聚甲氧基二甲醚反应动力学及聚合度影响机理探究

摘要

为揭示不同聚合度的聚甲氧基二甲醚（PODE）各组分反应活性随聚合度变化的规律及动力学机理，构建了适用于广泛工况的反应路径框架，对比分析了PODE多组分反应动力学行为。基于二甲氧基甲烷（PODE₁）的反应机理，构建了PODE₂、PODE₃的反应机理，并对该反应机理进行了验证。根据各基元反应的反应动力学作用，提出PODE反应路径统一框架，阐明了PODE反应活性的3个来源通道：伯碳脱氢后通过两次加氧发生的典型链分支反应，部分氢过氧燃料自由基分解为羰基氢过氧化物的链分支反应，仲碳脱氢分解为低聚合度燃料自由基后发生的链分支反应。PODE在第一阶段点火延迟时间的敏感性分析结果表明，构建的PODE₂、PODE₃的反应动力学机理能够预测实验测量的点火延迟时间，可以对PODE的反应动力学行为作出解释。通道1和通道2是所有PODE分子所共有的链分支反应通道，而通道3是高聚合度PODE所特有的反应路径，是重要的反应活性贡献来源。

关键词

聚甲氧基二甲醚 / 反应动力学 / 聚合度 / 基元反应

基金资助

陕西省自然科学基础研究计划资助项目（2024JC-YBMS-312）