2,4-二硝基苯甲醚蒸发结晶过程的高效液相色谱法监测

摘要

2,4-二硝基苯甲醚（DNAN）是一种熔铸炸药载体，在军用混合炸药中应用广泛，目前国内外关于DNAN的文献大多集中在合成研究，关于其结晶的研究很少。本文确定了DNAN的高效液相色谱（HPLC）分析方法的实验参数，其中，紫外检测波长为230 nm，流动相比例V（乙腈）/V（0.05%甲酸水溶液）=50/50，流动相流速为1.0 mL·min^-1，进样量为10μL，柱温为25℃。采用HPLC法来监测DNAN的蒸发结晶过程，研究了不同体系中DNAN、 2,4-二硝基氯苯（DNCB）和2,4-二硝基苯酚（DNP）质量分数的变化趋势。结果表明：在不同体系中，DNP和DNCB的质量分数均呈现增加趋势，说明在蒸发甲醇过程中均会发生水解反应和醚化反应逆反应；DNP质量分数增加的排序为中性>碱性>酸性，DNCB质量分数增加的排序为碱性>酸性>中性。采用Gaussian 16 C. 01软件计算了DNAN、 DNCB和DNP的键解离能（BDE），解释了蒸发结晶过程中其质量分数的变化趋势。结果表明：DNP分子中C-OH的BDE大于DNCB分子中C-Cl和DNAN分子中的C-OCH₃；蒸发甲醇过程中C-OCH₃断裂，生成了C-OH和C-Cl; C-OH的BDE大于C-Cl, C-OH不容易断裂而C-Cl易发生断裂，出现DNCB和DNP质量分数均呈现增加趋势且DNP的质量分数高于DNCB的现象。

关键词

2,4-二硝基苯甲醚(DNAN) / 蒸发结晶 / 高效液相色谱法(HPLC) / 键解离能(BDE)