胺基双酚Fe^Ⅲ配合物催化环状酸酐和环氧化物聚合制备聚酯

摘要

为解铁系配合物中心金属电子环境和空间结构对催化聚合反应的影响，通过改变胺基桥联垂臂结构和苯酚取代基，合成一系列以胺基双酚为骨架的Fe^Ⅲ配合物，同时考察以胺基双酚Fe^Ⅲ配合物为催化剂，双（三苯基膦）氯化胺等物质为助催化剂组成二元催化体系催化环状酸酐和环氧化物聚合反应，分析其反应机制。结果表明：胺基桥联垂臂结构为丁基时，胺基双酚Fe^Ⅲ配合物展现出较好的催化邻苯二甲酸酐和环氧环己烷聚合性能，在110℃无溶剂下，转化频率可达到750 h^-1,聚酯单元物质的量分数为98%,且对于不同种类环状酸酐和环氧化物聚合展现出良好的催化活性；反应速率和单体浓度呈一级动力学反应，E_a为110.21 kJ/mol;二元催化体系为分子间链引发，由于羧酸阴离子存在，抑制了配合物分子内的链引发环节，聚合产物中n（poly）较高，PA活化插入速度较快，CHO开环速度较慢。

关键词

环状酸酐 / 环氧化物 / 聚合 / 胺基双酚 / 铁系配合物