基于分子机器的复合与解离构建pH响应性人工硒酶

摘要

含硒天然酶是生命体中一类重要的抗氧化酶，对于保持体内活性氧分子的代谢平衡并保护机体免受氧化损伤起到了重要的作用.对体内硒酶进行人工模拟，尤其是构建具有环境响应性的人工硒酶，能够揭示天然酶的催化机制，并拓展其在抗氧化药物开发中的潜在应用.设计并合成了同时含有硒酶催化中心和两个仲胺基团的N-乙基乙胺双硒醚分子.pH=6时，两个仲胺基团均处于质子化状态，N-乙基乙胺双硒醚分子能够与葫芦[6]脲分子（CB[6]）复合从而组装形成分子机器，此时活性中心被包埋于CB[6]的疏水空腔之中，几乎不能展现出催化活性[（2.1±0.06）×10^-5μmol·min^-1·μmol^-1];pH=8时，仲胺基团的质子化程度降低，分子机器部分解离，活性中心被释放到溶液之中，从而能够展现出（0.31±0.01）×10^-3μmol·min^-1·μmol^-1的催化活性.结果表明：通过改变体系pH,使其在6和8之间变化，以控制分子机器发生复合及部分解离，成功调控了人工酶活性的关闭与开启，从而构建了具有pH响应性的人工硒酶.

关键词

人工硒酶 / 分子机器 / pH响应性 / 葫芦[6]脲