乙烯与乙烯基五甲基二硅氧烷的配位共聚

摘要

后过渡金属催化剂具有独特的“链行走”机理以及对极性基团的耐毒性等特点，可用于催化α-烯烃与极性单体共聚，得到结构与性能优异的功能化聚烯烃.本文以α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物（C1～C6）为催化剂，在倍半乙基氯化铝（EASC）作用下，以乙烯和乙烯基五甲基二硅氧烷（VPMDSO）为单体进行配位共聚，制备了一系列共聚物.考察了VPMDSO单体浓度、催化剂用量、Al/Ni摩尔比、乙烯压力、聚合时间、溶剂以及催化剂结构对配位共聚反应的影响，得到了最优的聚合条件.通过核磁共振氢谱（¹H NMR）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）、凝胶渗透色谱（GPC）、热失重分析（TGA）及接触角测试等表征了聚合物的微观结构、热稳定性、硅含量和表面性能.研究结果表明，α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物催化活性可达1.26×10～6 g·mol_Ni^-1·h^-1，共聚物中硅含量为0.25%～0.87%（质量分数），与聚乙烯（PE）相比，共聚物的表面能降低、疏水性提高.

关键词

含硅功能化聚烯烃 / α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂 / 乙烯共聚 / 乙烯基五甲基二硅氧烷

基金资助

上海市重点学科和重点实验室项目(批准号:B502,08DZ2230500)资助