含磷/氮给电子体铁系催化剂催化1,3-双烯烃定向聚合

摘要

考察了不同含磷/氮化合物对乙酰丙酮铁（Ⅲ）/烷基铝[Fe（acac）₃/AlR₃]体系催化1,3-丁二烯和异戊二烯聚合的影响.研究结果表明,采用异氰亚氨基三苯基膦（IITP）作为给电子体的铁系催化剂可在己烷溶剂中高活性地合成间同1,2-聚丁二烯（PBd）和3,4-聚异戊二烯（PIp）,催化活性最高可达1.52×10～6 g_PBd/mol_Fe 1.47×10～6g_PIp/mol_Fe.所得聚丁二烯具有较低的熔点（T_m,64.0～115.0℃）,1,2-单元摩尔分数最高可达80.2%;而聚异戊二烯则呈现中等的3,4-单元摩尔分数（48.8%～52.4%）,玻璃化转变温度（T_g）在-18.5℃～-15.8℃之间.聚合物的高温凝胶渗透色谱（HTGPC）曲线呈单峰分布,证明催化剂为单活性中心.此外,通过异戊二烯的动力学实验和种子聚合实验证明该催化体系具备准活性聚合特征.

关键词

配位聚合 / 共轭双烯烃 / 铁催化剂 / 给电子体