热激活延迟荧光敏化荧光薄膜激发态弛豫：受体跃迁偶极矩的关键作用

摘要

在热激活延迟荧光（TADF）敏化荧光（TSF）体系中，受体跃迁偶极矩（TDM）对激发态弛豫路径的影响尚不明确.本文通过构建受体TDM差异显著的TSF薄膜—双[4-（9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶）苯基]硫砜/1,3,5,7-四甲基-8-苯基-氟硼二吡咯（DMAC-DPS/TMePh-BDP）与双二苯胺基苯基蒽醌/2,4-双[4-（二乙氨基）-2-羟基苯基]方酸[AQ（PhDPA）₂/DiEA-SQ]，利用稳态/瞬态荧光技术探究了模型体系的激发态弛豫路径.结果表明，TDM较大的DiEA-SQ通过增强光谱重叠积分扩大F?rster半径（R₀），从而有效抑制了Dexter能量转移（DET）.值得注意的是，高TDM受体虽可抑制DET导致的无辐射弛豫，但其光致发光量子产率因自吸收（SA）效应而显著降低.研究发现，提升受体TDM是增强F?rster共振能量转移（FRET）效率并抑制DET的有效策略，但需设计具有更大斯托克斯位移的受体分子或结合光学结构以抑制SA效应.这种机理层面的理解为TSF发光器件的设计提供了理论支撑.

关键词

热激活延迟荧光敏化荧光 / 跃迁偶极矩 / F?rster共振能量转移 / Dexter能量转移 / 自吸收效应