1,4-二氢吡啶衍生物光物理性质的理论研究

摘要

采用密度泛函理论（DFT）及含时密度泛函理论（TD-DFT）方法，在M06-2X/def2-TZVP计算水平下，研究了1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸乙酯衍生物（1a～1h）中N-1位取代基对其光物理性质及光环加成反应的调控机制.结果表明，化合物1a～1h的N-1位取代基类型显著影响分子激发特性，电子激发主要表现为1,4-二氢吡啶环的π→π^*跃迁；激发态电荷分布高度重叠且局域于环内C=C双键区域，呈现典型的局域激发特征，促使分子在激发态下保持近平面构型，另外关键反应位点键长的显著变化，均有利于光环加成反应的发生.从理论上建立了1,4-二氢吡啶衍生物光物理性质与光环加成反应之间的系统性关联，为设计高效光化学反应体系和构建多环骨架提供了重要的理论依据与创新指导.

关键词

1,4-二氢吡啶衍生物 / 光物理性质 / 密度泛函理论 / 光环加成反应