在线固相萃取净化-液相色谱-高分辨质谱法测定海洋沉积物中的L型和D型氨基酸

摘要

氨基酸（L-氨基酸和D-氨基酸）是海洋沉积环境有机质来源及成岩过程的重要生物标志物,因此,开发精准检测海洋沉积物中主要手性氨基酸的方法尤为重要.本文采用在线固相萃取（SPE）结合液相色谱-飞行时间质谱联用技术（LC-TOF/MS）,建立了一种同步测定海洋沉积物中L-和D-氨基酸的新方法.采用C₁₈保护柱为在线SPE柱,填料粒径为1.8µm的超高效反相C₁₈柱为分析柱,基于酸性和碱性双流动相分离体系,实现了海洋沉积物中各种L-/D-氨基酸的高效分离;采用高分辨电喷雾TOF/MS全扫描模式下在线检测.结果表明,海洋沉积物样品经盐酸水解处理后稀释5倍,进行衍生化处理,采用在线SPE-LC-TOF/MS直接进样分析可实现各种L-/D-氨基酸的准确测定.各种氨基酸的加标回收率在66.1%～106.8%之间,相对标准偏差（RSD）为2.40%～12.3%,并且具有较宽的线性范围,相关系数（R²）均大于0.990.与传统的液相色谱法相比,该方法仅需少量（0.01～0.10 g）沉积物样品,是深海及大洋热液区沉积物中手性氨基酸生物标志物检测的有效方法.采用该方法对西印度洋表层沉积物中的L-/D-氨基酸进行了检测,所有样品中均检出了17种L-氨基酸和7种D-氨基酸,总含量在1.69～19.30µmol/g（干重）范围内,并且发现海底热液活动对深海沉积环境中有机碳、氮的循环有重要影响.

关键词

在线固相萃取 / 高分辨质谱 / 海洋沉积物 / D-氨基酸 / 深海热液喷口