水的参与对不同路易斯酸碱对络合作用的影响

摘要

以三（五氟苯基）硼烷（BCF）为路易斯酸,结合¹¹B/¹⁹F NMR光谱分析与理论计算,研究了11种取代胺在不同比例水存在下与BCF的配位及相互转化规律,并探讨了这些体系与苯基硅烷反应时的活性特征.结果表明,胺/BCF/H₂O体系主要以B—N配位、羟基硼铵盐B—OH及三组分氢键络合“LB···H—（H）O···LA”3种配位形式存在.当体系中H₂O的比例达到或超过BCF时,配位平衡明显向三组分的含水态转移,这一转变显著改变了反应底物的质子化及硅烷还原活性,进而决定与PhSiH₃的活化路径.研究结果不仅为阐明含水条件下硼烷参与反应的机理提供了实验证据,也为在含水环境中设计与拓展受限路易斯酸-碱对（FLPs）化学催化体系提供了理论与应用指导.

关键词

水 / 有机胺 / 三(五氟苯基)硼烷 / 路易斯酸 / 路易斯碱

基金资助

武汉市农业科学院2025年创新项目青年创新(批准号:QNCX202521); 晶硅光伏新能源研究院开放课题项目(批准号:2022CHXK0012); 乐山师范学院项目(批准号:TRCWYXFZCH2022B03,RC2025017,ZM202204504,DGZZ202018,GJ05)资助