非天然碱基dB和dS光物理过程的理论研究

摘要

本文采用高精度多参考态的完全活化空间多组态二阶微扰方法（MS-CASPT2），研究了2个非天然碱基（UNB）dB和dS的光物理机理.具体来说，分别计算了这2个结构的基态和激发态上的极小能量结构、势能面交叉结构以及连接这些交叉结构的线性内插路径，同时得到了这些结构相对应的能量.基于这些计算结果，我们推测dS和dB分子在紫外线照射下均跃迁至S1电子态.随后，dS可以通过dS-S1T1和dS-S1S0锥形交叉结构发生解离，因此该结构作为非天然碱基的光稳定性可能较弱.相反，对于结构dB，被激发到S1态后，其表现出的光稳定性相较于dS更强.本工作不仅对由dB-dS组成的两个非天然碱基的光诱导过程提供了详细的理论依据，而且有助于未来设计性能更好的新型非天然碱基.

关键词

非天然碱基 / 光物理过程 / 电子态 / 理论研究