水液相下沙利度胺与羟基自由基反应的密度泛函理论研究

摘要

该文使用基于密度泛函理论的M06-2X和MN15方法，结合自洽反应场理论的SMD模型方法，研究了在水液相下沙利度胺分子（Thd）与羟基自由基（OH）的反应机理.反应通道研究发现：Thd与OH的反应有抽氢、加成和单电子转移3个通道.反应势能面研究表明：OH抽H的自由能垒为15.0～56.6 kJ·mol^-1,且均为热力学允许的过程；OH加成到不饱和C的自由能垒为15.4～67.8 kJ·mol^-1,且均为热力学允许的过程；加成到不饱和N的吉布斯自由能垒在181.0 kJ·mol^-1以上，且为热力学不允许的过程；单电子从Thd向OH转移的吉布斯自由能垒是510.4 kJ·mol^-1.研究结果表明：在水液相下Thd可以通过抽H和向不饱和C的加成过程清除羟自由基OH.

关键词

沙利度胺 / 羟基自由基 / 密度泛函理论 / 自洽反应场理论 / 过渡态 / 单电子转移 / 吉布斯自由能垒