光增强CuO_x/TiO₂催化丙烯氧气直接环氧化反应

摘要

丙烯氧气直接环氧化（DEP）反应是合成环氧丙烷（PO）一种理想途径，但这一过程极具挑战性。本工作发现通过光热协同催化作用，在CuO_x/TiO₂催化剂上可以提升PO的生成速率和选择性。在180°C时，引入光照可使PO的生成速率提高20倍以上(从8.2增加到180.6μmol·g^-1·h^-1)，同时选择性提高了3倍以上（从8%增加到27%），打破了半导体在DEP反应中活性和选择性极低的传统认知。动力学研究结果表明，光照可显著降低PO生成的活化能(从95降至40 k J·mol^-1)。采用原位电子顺磁共振（EPR）、X射线光电子能谱（XPS）、拉曼光谱和漫反射红外傅里叶变换光谱（DRIFTS）技术，对铜氧化物物种的价态进行了动态表征，确定了氧气分子活化中间体的构型，首次捕捉到促进PO生成的活性氧物种。光生电子能够促进Cu+活性物种的形成以及μ侧过氧化二铜结构的产生，削弱O―O键，从而提高PO的生成速率和选择性。本工作为设计用于DEP反应的半导体光催化剂奠定良好的基础。

关键词

光热催化 / 铜氧化钛 / 选择氧化 / 丙烯直接环氧化 / 氧气活化