类氮烯HNLiF与甲醛加成反应的理论研究

郭萌欣; 焉炳飞; 李文佐

doi:10.13951/j.cnki.37-1213/n.240206

烟台大学学报（自然科学与工程版） ›› 2025, Vol. 38 ›› Issue (3) : 267 -273. DOI: 10.13951/j.cnki.37-1213/n.240206

类氮烯HNLiF与甲醛加成反应的理论研究

郭萌欣, 焉炳飞, 李文佐

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摘要

采用M06-2X和QCISD方法对类氮烯HNLiF与HCHO的加成反应进行了理论研究。计算结果表明，HNLiF与HCHO的加成反应分为两步。HNLiF与HCHO首先经过一个三元环过渡态形成三元环产物P和LiF。然后P与HCHO发生进一步反应，存在两条可能的路径Ⅰ和Ⅱ,分别产生不同的五元环产物P1和P2。路径Ⅰ的势垒为195.8 kJ·mol^-1,而路径Ⅱ的势垒为96.2 kJ·mol^-1,因此第二步中路径Ⅱ更容易发生。溶剂化效应计算表明，在四氢呋喃（THF）中HNLiF与HCHO的加成反应与真空中类似，反应规律相同。同时还计算了若干取代的类氮烯RNLiF （R=CH₃,C₂H₅,C₃H₇）与HCHO的加成反应，结果表明，取代基对这类反应的影响不大。此结果为探索氮杂环化合物的合成提供了新思路。