滇东北地区下寒武统龙王庙组白云石化模式研究:来自钙同位素模拟结果

李柯然 ,  杨迪 ,  宋金民 ,  李智武 ,  金鑫 ,  刘芳 ,  杨雄 ,  刘树根 ,  叶玥豪 ,  范建平 ,  任佳鑫 ,  赵玲丽 ,  夏舜 ,  陈伟

地学前缘 ›› 2024, Vol. 31 ›› Issue (2) : 313 -326.

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地学前缘 ›› 2024, Vol. 31 ›› Issue (2) : 313 -326. DOI: 10.13745/j.esf.sf.2023.2.87
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滇东北地区下寒武统龙王庙组白云石化模式研究:来自钙同位素模拟结果

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Dolomitization in the Lower Cambrian Longwangmiao Formation in northeastern Yunnan: Insights from a simulation study

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摘要

滇东北地区桧溪剖面位于四川盆地南缘外侧,剖面龙王庙组地层白云石化活动强烈,广泛发育泥晶灰岩、砂屑灰岩、泥晶白云岩、云质灰岩和灰质云岩等岩性。剖面3个灰岩-过渡岩性-白云岩旋回中具有混积特征,石英颗粒大量发育。阴极发光下,3个岩性旋回主要呈暗红色,可见石膏。地球化学测试显示:旋回1中灰岩-白云岩碳同位素为-0.78‰~-0.49‰,氧同位素为-9.28‰~-8.96‰,锶同位素为0.709 795 54~0.712 183 18,钙同位素为0.54‰~1.12‰;旋回2中灰岩-白云岩碳同位素为0.37‰~0.41‰,氧同位素为-9.76‰~-9.64‰,锶同位素为0.710 087 11~0.713 741 67,钙同位素为0.63‰~0.81‰;旋回3中灰岩-白云岩碳同位素为-0.03‰~0.23‰,氧同位素为-9.90‰~-9.24‰,锶同位素为0.709 909 34~0.712 376 17,钙同位素为0.56‰~0.94‰;3个旋回中灰岩锶、钙同位素测试结果明显偏低,白云岩锶、钙结果明显偏高。钙同位素对流、缓冲模型模拟结果显示,旋回1白云石化流体Mg2+浓度为2倍海水当量(105.64 mmol/kg,Mg2+/Ca2+=1.99),旋回2白云石化流体Mg2+浓度为7倍海水当量(369.74 mmol/kg,Mg2+/Ca2+=6.79),旋回3白云石化流体Mg2+浓度为2.3倍海水当量(121.48 mmol/kg,Mg2+/Ca2+=2.29)。温度模拟显示,白云石化流体温度主要为30 ℃。综合岩石学、常规地球化学及钙同位素模拟结果,滇东北地区龙王庙组白云岩为渗透回流模式成因。

关键词

滇东北地区 / 龙王庙组 / 白云石化 / 钙同位素 / 流体温度模拟 / 流体元素模拟

Key words

Northeast Yunnan / Longwangmiao Formation / dolomitization / calcium isotope / fluid temperature simulation / fluid element simulation

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李柯然,杨迪,宋金民,李智武,金鑫,刘芳,杨雄,刘树根,叶玥豪,范建平,任佳鑫,赵玲丽,夏舜,陈伟. 滇东北地区下寒武统龙王庙组白云石化模式研究:来自钙同位素模拟结果[J]. 地学前缘, 2024, 31(2): 313-326 DOI:10.13745/j.esf.sf.2023.2.87

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0 引言

白云岩作为碳酸盐岩的重要组成在地质历史时期广泛发育,记录了大量有关地球演化过程中的重要信息。然而,动力学因素限制导致地表常温常压条件下白云石难以形成[1],因此对于大量白云岩沉积记录发育模式研究是地球科学中的重要探索方向[2-3]。白云岩成因主要包含原生沉淀和次生交代。原生沉淀白云石通常认为与生物/微生物诱导作用相关[4-8]。次生交代作用被认为是地质历史时期大量白云石发育的主要原因,与高Mg、高温和高压等流体条件相关[9-10],根据条件的不同,白云石化模式可进一步划分为蒸发白云石化模式[11-12]、渗透回流白云石化[13-14]、埋藏白云石化[15-17]、热液白云石化[18-22]和混合水白云石化[23-25]等不同成因模式。

下寒武统龙王庙组白云岩广泛发育,白云岩储层是四川盆地重要的油气勘探目标[26]。前人大量研究显示龙王庙组白云石化过程复杂,具有区域性、多阶段性等特点。川中地区龙王庙组白云岩经历准同生期白云石化-埋藏白云石化等多期演化序列[27-30]、渗透回流白云石化作用[31-32]和蒸发作用-渗透回流作用叠合[33-35]。川东地区龙王庙白云岩成因包括渗透回流白云石化[36-38]和蒸发-渗透回流叠合作用[39-40]。川西南龙王庙组白云石化作用研究较少,研究显示川西南地区龙王庙组白云石化作用复杂,由准同生-渗透回流和浅埋藏白云石化作用共同控制[41]。对于全盆地龙王庙组白云石化模式研究较少,基于盆地内钻井及川北、川东南地区盆地周缘样品地球化学测试结果综合分析得出四川盆地龙王庙组主要经历了蒸发浓缩-渗透回流白云石化[42]

经过数十年发展,地球化学测试分析已经成为白云石化流体示踪中的重要手段。近年来随着TIMS、ICP-MS等测试方法的进步[43],以及分馏模型研究的逐渐深入[44-47],钙同位素在地球科学研究中的应用日益广泛,在古海洋、古温度和成岩作用研究中取得了一定的突破,有望为白云石形成机理和模式研究提供新的思路。

当前龙王庙组白云石化过程研究主要集中在川中、川东地区,四川盆地周缘,尤其是四川盆地西南缘凉山-滇东北地区龙王庙组研究较少。此外,当前白云石化研究方法主要基于岩石学分析、碳氧同位素、锶同位素、阴极发光和主微量地球化学测试,以及对白云石化流体做定性分析,造成白云石化流体分析具有多解性。本文在常规岩石学、地球化学分析方法基础上,通过钙同位素测试,并引入流体-沉积物缓冲模型和钙同位素理论分馏模型,对龙王庙组白云石化流体进行定量重建,以期对龙王庙组白云石化模式研究乃至地质历史时期大规模白云石化提供新的视角,同时对四川盆地西南缘龙王庙组研究进行补充。

1 地质背景与测试方法

1.1 地质背景

桧溪剖面位于云南省昭通市永善县,四川盆地西南缘(图1a[48],b)。早寒武世时期,随着德阳-安岳拉张槽开始消亡[49-53]和填平补齐作用[48,52-53],龙王庙组沉积期四川盆地形成了南东向倾斜的台凹格局[48,54-57]。龙王庙组沉积期四川盆地川西地区发育古隆起,川北-川中-蜀南地区为浅缓坡相沉积,滩体发育,川东北-川东-川南-滇东北地区为内缓坡相台凹沉积,膏盐湖广泛发育。四川盆地外围发育中缓坡相沉积,滩体发育形成障积环境,为内缓坡相局限环境发育奠定基础。

1.2 测试方法

薄片鉴定在成都理工大学石油地质实验室完成。阴极发光测试在西南石油大学地球科学与技术学院完成。阴极发射器型号为CL8200MKS,加速电压12 kV,电流300 μA,配合徕卡DM2500摄像系统完成拍摄。

薄片鉴定后选取代表性样品11件,经MQ与酒精反复浸泡震荡,晾干后将样品研磨至200目以下,进行主微量、碳氧同位素、锶同位素和钙同位素测试。

主量元素测试分析在成都理工大学矿产资源化学四川省高校重点实验室完成。样品消解后在ICP-OES进行测试,全流程采用标样GSS-1和GSS-3监测,测试误差小于±10%。碳氧同位素测试在成都理工大学地球化学实验室完成。样品烘干后,与纯磷酸在真空系统中70 ℃反应2 h,产生的气体进入MAT253气体稳定同位素质谱仪进行测试,测试结果以VPDB计算,误差小于±0.3‰。

锶及钙同位素测试在成都理工大学油气藏地质及开发工程国家重点实验室完成。样品消解离心后通过AG-50W阳离子树脂分离富集锶元素,蒸干后利用TIMS进行测试。钙同位素测试前处理方法见文献[58-59],称取10 mg样品于Teflon样品罐,分3次加入5%稀醋酸,直至样品无气泡产生后进行离心。吸取离心后的上清液蒸干,根据主量元素测试得到的钙元素计算并加入双稀释剂,稀释剂n(42Ca)∶n(43Ca)=5∶1。样品经树脂淋滤后进入TIMS进行测试,测试结果以NIST SRM 915a计算。

2 实验结果

2.1 岩石学特征

桧溪剖面样品取自3个旋回:自下而上第1旋回为粉屑泥晶灰岩、粉屑泥晶灰岩、含灰白云岩和泥晶-粉晶白云岩;第2旋回为泥晶灰岩-灰质云岩-泥晶白云岩;第3旋回为泥/微晶灰岩-云质灰岩-泥晶白云岩。3个旋回中岩石组构具有自下而上变细的特征,构成3个正旋回,海平面持续上升(图2)。

旋回1中泥晶灰岩发育砂屑、粉屑,组分均为方解石,孔隙、裂缝不发育(图3a),阴极发光呈暗红色(图3b)。向上泥晶灰岩粉屑不发育,可见少量石英,裂缝被白云石充填(图3c),阴极发光下方解石组构呈暗红色,裂缝内白云石呈亮红色(图3d)。含灰白云岩以泥晶白云石为主,与泥晶方解石混合发育(图3e),阴极发光下白云石呈亮红色,方解石呈黑-暗红色(图3f)。泥晶白云岩镜下呈泥晶结构,发育少量石英(图3g,h),阴极发光下呈暗红-亮红色(图3i)。

旋回2中泥晶灰岩发育砂屑、粉屑,组分均为方解石,裂缝发育白云石(图4a),阴极发光呈暗红色,裂缝颜色与基质接近,可见大量石膏(图4b)。灰质云岩可见石英颗粒,白云石具有微晶结构(图4c),阴极发光下方解石组构呈暗红色,白云石呈亮红色(图4d)。泥-微晶白云岩中泥晶白云石和微晶白云石同时发育(图4e,g,h),阴极发光下以暗红色为主,部分呈亮红色,可见条状、椭圆状石膏(图4f,i)。

旋回3中泥/微晶灰岩组分均为方解石,偶见孔洞发育白云石(图5a,b),阴极发光呈暗红色,白云石呈亮红色(图5c)。云质灰岩基质为泥晶白云石,裂缝内发育白云石(图5d,e),阴极发光下方解石组构呈暗红色,裂缝内白云石呈亮红色(图5f)。泥-微晶白云岩中泥晶白云石和微晶白云石同时发育(图5g,h),阴极发光下以暗红色为主,部分呈亮红色,可见条状、椭圆状石膏(图5i)。

2.2 地球化学特征

地球化学测试结果见表1表2。旋回1泥晶灰岩碳同位素组成为-0.49‰和-0.78‰,氧同位素组成为-8.96‰和-9.51‰,87Sr/86Sr为0.709 486 69和0.709 795 54,钙同位素组成为0.56‰和0.54‰。含灰白云岩碳同位素组成为-0.54‰,氧同位素组成为-8.82‰,87Sr/86Sr为0.713 720 45,钙同位素组成为0.92‰。泥晶-粉晶白云岩碳同位素组成为-0.64‰,氧同位素组成为-9.28‰,87Sr/86Sr为0.712 183 18,钙同位素为1.12‰。

旋回2微晶灰岩碳同位素组成为0.41‰,氧同位素组成为-9.77‰,87Sr/86Sr为0.710 087 11,钙同位素组成为0.63‰。灰质云岩碳同位素组成为0.33‰,氧同位素组成为-8.79‰,87Sr/86Sr为0.709 236 59,钙同位素组成为0.77‰。泥晶白云岩碳同位素组成为0.37‰,氧同位素组成为-9.46‰,87Sr/86Sr为0.713 741 67,钙同位素组成为0.81‰。

旋回3泥晶灰岩碳同位素组成为-0.03‰,氧同位素组成为-9.90‰,87Sr/86Sr为0.709 909 34,钙同位素组成为0.56‰。白云质灰岩碳同位素组成为-0.04‰,氧同位素组成为-8.69‰,87Sr/86Sr为0.712 437 64,钙同位素组成为0.47‰。泥-粉晶白云岩碳同位素组成为0.23‰,氧同位素组成为-9.25‰,87Sr/86Sr为0.712 376 17,钙同位素组成为0.94‰。

旋回3沉积结束后沉积泥-粉晶灰岩,碳同位素组成为-0.68‰,氧同位素组成为-9.55‰,87Sr/86Sr为0.710 639 33,钙同位素组成为0.59‰。

纵向上,碳、锶、钙同位素变化明显,δ13C在旋回1主要分布在-0.78‰~-0.49‰,旋回2升高到0.33‰~0.41‰,旋回3除粉晶白云岩外降低至-0.68‰~-0.03‰。87Sr/86Sr与岩性具有一定相关性,同一旋回内白云岩普遍高于灰岩。旋回1泥晶灰岩87Sr/86Sr为0.709 49,旋回2微晶灰岩升高到0.710 087,旋回3泥晶灰岩降低到0.709 90。钙同位素纵向上分布受旋回控制,旋回间差异较小,各旋回呈现钙同位素组成从灰岩0.5‰升高到白云岩0.9‰的特征。

3 讨论

3.1 常规测试结果分析

理想白云石Mg2+/Ca2+应为1,交代过程中,Ca2+被Mg2+替代,表现为CaO和MgO呈明显负相关。桧溪剖面龙王庙组3个灰岩-过渡岩-白云岩序列样品中MgO和CaO呈明显负相关(图6a),表明白云石为沉积后交代成因。

碳氧同位素与岩石形成时的温度密切相关。龙王庙组沉积期海水碳同位素δ13C范围是-1.5‰~0‰,氧同位素δ18O范围是-10‰~-7‰[60],绝大部分样品位于古海水范围内,指示了成岩流体的海水来源(图6b)。进一步分析古海水范围外的样品,样品均来自第2旋回(图6b)。进一步利用碳氧同位素计算古盐度,计算结果见表2,第1旋回(灰岩-白云岩)平均Z值为121.492 6(n=4),第2旋回(白云岩-灰岩)平均Z值为123.408 0 (n=3),第3旋回(灰岩-白云岩)平均Z值为122.789 4。第2旋回古盐度Z值明显偏高,与碳同位素偏正相对应。

锶同位素指标87Sr/86Sr一般不因物理、化学和生物过程发生同位素分馏作用,主要是锶来源的控制[61]。海水成岩流体中87Sr/86Sr值与同期的海水87Sr/86Sr接近,陆源成岩流体87Sr/86Sr值一般远大于同期海水87Sr/86Sr值,幔源成岩流体时,这些成岩流体87Sr/86Sr一般要小于同期海水87Sr/86Sr值[62]。龙王组沉积期海水87Sr/86Sr为0.709 0~0.709 4。泥晶灰岩87Sr/86Sr主要位于海水范围内,表明泥晶灰岩具有海水来源,与阴极发光下表现为暗红色光特征匹配。含云白云岩、泥晶-粉晶白云岩受壳源锶影响明显,镜下可见大量的石英及石膏(图4b, d, f)。笔者在进行地球化学测试时采用10%醋酸消解,排除了石英、石膏干扰,但过渡岩性、白云岩仍具有明显的87Sr/86Sr正异常,证明龙王庙组白云石化流体与陆源成因相关。石膏发育表明沉积环境较为局限。碳氧同位素大部分位于海水,碳同位素偏正表明白云石化流体具有蒸发浓缩特征(图6b)。综上所述,桧溪剖面龙王庙组地层流体受陆源影响,发育环境局限,具有蒸发浓缩特征,表明渗透回流作用是白云石化的主要成因。

3.2 钙同位素流体温度重建

钙同位素分馏影响因素较多,包括Ca-O键长[63-65]、流体温度[63,66]、矿物沉淀速率[45,67 -69]、化学计量比Ca2+ CO 3 2 -和碳酸盐矿物饱和度[70]等。桧溪剖面龙王庙组3个白云石旋回厚度较薄,沉积时间较短,且样品均沉积在混积潮坪环境,短时间内同一环境中,矿物沉淀速率、化学计量比Ca2+ CO 3 2 -和碳酸盐矿物饱和度难以发生剧烈改变,因此,Ca-O键长和流体温度是控制3个旋回灰岩-白云岩钙同位素分馏的主要因素。通过第一性原理,基于方解石及其白云石化过渡矿物Ca-O键长,理论计算得到了方解石和白云石δ44/40Ca分馏与温度分配关系[71-72],结果如下:

1 000lnδ44/40Cacalcite-dolomite=ax+bx2+cx3
x= 10 6 T 2

式(2)中T为热力学温度,公式适用温度范围为273~2 500 K。式(1)中三次方程满足卡丹公式的标准形式[73],将其转化为

cx3+bx2+ax+1 000lnδ44/40Cacalcite-dolomite=0

带入通用求根公式有

α= 9 c b a - 27 c 2 1   000 l n δ 44 / 40 C a c a l c i t e - d o l o m i t e - 2 b 3 54 c 3
β= 3 × 4 c a 3 - b 2 a 2 - 18 a b c d + 27 c 2 d + 4 b 3 d 18 a 3
d=1 000lnδ44/40Cacalcite-dolomite

α + β α - β时,则有

m= α + β 3

α + β< α - β时,则有

m= α - β 3

m是方程是否存在复数解的判断依据。当 m≠0时,可以得到

n= b 2 - 3 a c 9 c 2 m

m=0,n=0,能得到方程舍弃复数的通用解

x=m+n- b 3 c

将式(10)代入式(2)中得到温度的解

T 10 6 m + n - b 3 c

钙同位素在不同矿物间的分馏计算主要依靠Ca-O键长和碳酸盐岩矿物晶体Mg离子的替换情况,其中Mg离子替代情况以Mg/(Ca+Mg)计[72]。基于晶体化学性质的相关性,设置0.9‰为标准白云石矿物δ44/40Ca测试结果(测试标准来自NIST 915a,n=284),反解得到白云石化流体温度(表3),除hx-4-2B、hx-6-2B两个样品外,其余样本计算温度和1 000lnδ44/40Cacalcite-dolomite投图结果均与Ca-O键长模拟结果吻合,表明模拟温度的可靠性(图7[72,74-75])。灰岩样本模拟温度主要位于50~60 ℃,白云岩样本模拟温度主要位于30 ℃。

3.3 钙同位素流体性质重建

流体缓冲/沉积物缓冲模型根据流体缓冲和沉积物缓冲两个端员的δ44/40Ca和流体性质建立[76]。本文在原有模型基础上,将3个旋回泥晶灰岩δ44/40Ca设置为原始沉积物端员,利用现代海水流体性质[77-79]作为流体参数,模型中box参数由旋回沉积厚度确定,3个旋回中n分别设置为5、7、6。通过不断调整Mg2+浓度,得到3个旋回顶部白云岩流体Mg2+浓度。模拟结果显示(图8),旋回1白云石化流体Mg2+浓度为2倍海水当量(105.64 mmol/kg,Mg2+/Ca2+=1.99),旋回2白云石化流体Mg2+浓度为7倍海水当量(369.74 mmol/kg,Mg2+/Ca2+=6.79),旋回3白云石化流体Mg2+浓度为2.3倍海水当量(121.48 mmol/kg,Mg2+/Ca2+=2.29)。通过对现代海洋供给卤水系统(Marine-fed brine system)总结,可得到海洋供给卤水系统流体中的Mg2+浓度为90~1 088 mmol/kg,Mg2+/Ca2+为3~5[80]。对阿布扎比现代发育白云石的萨勃哈环境高盐度流体进行的分析[81-82]显示,萨勃哈环境中流体Mg2+浓度为9 900 mmol/kg,Mg2+/Ca2+为1.3。龙王庙组流体Mg2+浓度及Mg2+/Ca2+与现代海洋供给卤水系统流体特征接近,Mg2+浓度低于萨勃哈流体,Mg2+/Ca2+高于萨勃哈流体,表明龙王庙组白云石化模式为海洋卤水供给的渗透回流白云石化模式。

模型同时对流体白云石化程度进行了计算,结果显示,旋回1白云石发育过程中78%受流体改造影响,22%为原始沉积物信息保留,旋回2白云石99%为流体改造结果,旋回3白云石94%为流体改造结果。旋回1温度模拟显示白云石化流体温度为29.37 ℃,旋回2、旋回3白云石化流体温度均大于30 ℃,较低的温度导致旋回1在Mg2+浓度高于旋回3的情况下白云石化程度更低。

3.4 白云石化模式

滇东北地区龙王庙组沉积期靠近康滇古陆,整体处于台内凹陷区潮坪相带,接受康滇古陆的陆源输入,在岩石学特征上表现出混积特征。桧溪剖面白云岩样品与永善金沙剖面、雷波抓抓岩剖面都显示有膏盐沉积特征,表明滇东北地区龙王庙组沉积期局限环境的广泛发育。常规岩石学、地球化学分析结果显示滇东北地区龙王庙组白云岩具有渗透回流白云石化特点。钙同位素模拟结果进一步揭示流体化学性质与海洋供给卤水系统中流体性质相似,与蒸发环境下的萨勃哈系统中流体性质差异较大,进一步明确滇东北地区龙王庙白云岩是在渗透回流模式下形成。钙同位素流体温度模拟结果显示桧溪剖面白云石形成温度主要为30 ℃。Chang等[83]基于团簇同位素计算陡山沱期白云石形成温度主要为30~40 ℃,流体缓冲和沉积物缓冲模式均可能是早期白云石成因机理。钙同位素显示桧溪剖面白云岩样品均以流体缓冲为主,表明流体在白云石化过程中的主导作用。两种模拟结果对比表明,低温、非强蒸发环境流体在早成岩期的渗透回流作用可能是寒武—前寒武时期白云岩广泛发育重要的成因机制。

4 结论与展望

四川盆地南缘龙王庙组地层受古陆影响,石英等陆源碎屑较为发育。龙王庙组地层阴极发光下可见石膏,显示白云石化流体与局限环境有关。龙王庙组白云岩碳氧同位素以古海水为主,碳同位素偏正,表明流体与蒸发浓缩过程相关。锶同位素显示,在排除陆源碎屑干扰后,龙王庙组白云岩明显富集陆源锶,指示白云石化流体与陆源流体的相关性。

钙同位素显示白云岩样品比灰岩样品钙同位素偏正,过渡岩性钙同位素介于两者之间。模拟结果显示,桧溪剖面龙王庙组白云岩成岩温度主要为30~50 ℃,流体Mg2+浓度为100~370 mmol/kg,Mg2+/Ca2+为1.2~6.8,与海洋供给卤水系统流体类似,桧溪剖面龙王庙组白云岩的成因机制为渗透回流白云石化模式。

钙同位素作为新兴地球化学测试对象,为碳酸盐岩古海洋、古气候、白云石化等多个研究方向提供了新的思路。镁、钙元素作为碳酸盐岩两大基本元素,除了分别利用钙、镁同位素进行分析外,今后的研究中需要注意将钙同位素和镁同位素进行联合分析,建立镁钙行为及同位素分馏的综合模型,将有助于进一步分析白云石化的成因机理。此外,碳酸盐岩钙同位素的温度模拟过程以拟合的温度曲线为基础,对成岩过程有较强的简化,实际分析时还应该综合多种指标进行进一步分析。

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基金资助

国家自然科学基金项目(41872150)

国家自然科学基金重点项目(42230310)

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