阿尔金中段库木萨依伟晶岩型锂矿床独居石U-Pb定年和云母的化学组成分析及其地质意义

钟金长 ,  张勇 ,  安倩 ,  黄杰 ,  潘家永 ,  张笑天 ,  韩善楚 ,  严杰 ,  张思远 ,  戴浩橦 ,  王福梅 ,  姜华阳 ,  张浩赛 ,  陈俊豪 ,  章霞

黄金科学技术 ›› 2025, Vol. 33 ›› Issue (04) : 696 -716.

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黄金科学技术 ›› 2025, Vol. 33 ›› Issue (04) : 696 -716. DOI: 10.11872/j.issn.1005-2518.2025.04.034
矿产勘查与资源评价

阿尔金中段库木萨依伟晶岩型锂矿床独居石U-Pb定年和云母的化学组成分析及其地质意义

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Monazite U-Pb Geochronology and Mica Chemistry of the Kumusayi Pegmatite-Type Li Deposit, Central Altyn Tagh: Geological Implications

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摘要

近年来阿尔金地区锂矿找矿工作取得巨大突破,发现了一系列加里东期锂辉石伟晶岩型锂矿床,其中印支期锂成矿潜力和伟晶岩型锂矿锂的迁移富集过程是备受关注的科学问题。库木萨依锂铍矿床是一个中型花岗伟晶岩型锂矿床,具有超大型远景规模,其赋矿围岩为黑云母片岩,矿体两侧发育明显的云英岩化等热液蚀变。通过开展详细的野外地质调查,并结合显微岩相学、电子探针和LA-ICP-MS等分析测试方法,厘定了锂成矿伟晶岩的形成时代,揭露了伟晶岩和围岩中不同类型云母矿物学组分特征,探讨了Li等稀有金属元素迁移演化的规律。库木萨依锂矿床的独居石U-Pb同位素研究显示,含斑中粗粒电气石锂辉石花岗伟晶岩和白云母花岗伟晶岩形成年龄分别为(224.6±3.0)Ma和(224.2±3.6)Ma,形成时代均为印支期。库木萨依锂矿床云母矿物研究揭示了岩浆—热液的演化过程,即:在岩浆活动阶段,锂辉石的沉淀析出,消耗了岩浆体系中的大量Li元素,而后形成含锂白云母(岩浆型);在岩浆热液蚀变围岩过程中,从围岩中带出一定量的锂,再沉淀形成富锂白云母(Li2O含量为1.8%~2.3%),之后形成的热液白云母(H1-H2-H3)不断消耗热液中的Li元素,直至最晚阶段的低锂热液白云母(H4)(Li2O含量为0.08%~0.15%)的形成。综合研究表明,岩浆作用叠加热液作用是富锂云母型锂矿床锂富集成矿的关键因素之一。库木萨依锂矿床印支期锂成矿时代的厘定和岩浆—热液作用锂迁移富集过程的揭示,为阿尔金地区锂矿勘查提供了新的年代学证据和找矿信息。

Abstract

In recent years, substantial advancements have been achieved in lithium prospecting within the Altyn region, where exploration and research have identified a series of Caledonian spodumene pegmatite-type lithium deposits. Nonetheless, the metallogenic potential of Indosinian lithium, along with the mechanisms of lithium migration and enrichment in pegmatite-type lithium deposits, continues to be a subject of considerable scientific interest. The Kumusayi granite-pegmatite type lithium-beryllium deposit is classified as a medium-sized spodumene deposit, with the potential to reach a super-large scale. Its host rock is biotite schist, which exhibits significant hydrothermal alterations, such as greisenization, adjacent to the ore bodies. Through comprehensive field investigations and analytical techniques, including petrographic microscopy, electron probe microanalysis (EPMA), and laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS), the formation age of the lithium-ore-forming pegmatite has been established. Furthermore, the mineralogical composition of various mica types within the pegmatite and host rocks has been elucidated, and the migration and evolution patterns of rare metal elements, such as lithium, have been investigated. The U-Pb isotopic analysis of monazite from the Kumusayi lithium deposit indicates that the formation ages of the coarse-grained tourmaline-spodumene granite pegmatite and the muscovite granite pegmatite with inclusions are (224.6±3.0)Ma and (224.2±3.6)Ma, respectively. These findings suggest that the formation occurred during the Indosinian period. The investigation of mica minerals elucidates the magmatic-hydrothermal evolution process of the Kumusayi pegmatite-type lithium deposit. During the magmatic stage, the crystallization of spodumene significantly depleted the system’s lithium content, subsequently leading to the formation of lithium-bearing muscovite (magmatic-type). During the ensuing magmatic-hydrothermal alteration of the host rock, some lithium was leached from the host rock and re-precipitated to form lithium-rich muscovite (Li2O=1.8%~2.3%). In later stages (H2-H3), the muscovite continued to consume lithium from the hydrothermal fluid, culminating in the formation of low-lithium muscovite (Li2O=0.08%~0.15%) in the final stage. The study provides substantial evidence that the interplay between magmatic processes and hydrothermal activity is a critical factor in the enrichment and mineralization of lithium within muscovite-type lithium deposits. The determination of the Indosinian lithium mineralization age, along with insights into the detailed processes of lithium migration and enrichment during magmatic-hydrothermal events at the Kumusayi lithium deposit, offers new chronological data and exploration insights for lithium mineral exploration in the Altyn region.

Graphical abstract

关键词

云母 / 独居石 / LA-ICP-MS分析方法 / U-Pb同位素 / 伟晶岩型锂矿 / 库木萨依 / 阿尔金地区

Key words

mica / monazite / LA-ICP-MS / U-Pb isotopes / pegmatite-type lithium deposit / Kumusayi / Altyn region

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钟金长,张勇,安倩,黄杰,潘家永,张笑天,韩善楚,严杰,张思远,戴浩橦,王福梅,姜华阳,张浩赛,陈俊豪,章霞. 阿尔金中段库木萨依伟晶岩型锂矿床独居石U-Pb定年和云母的化学组成分析及其地质意义[J]. 黄金科学技术, 2025, 33(04): 696-716 DOI:10.11872/j.issn.1005-2518.2025.04.034

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锂是一种稀有金属,因被广泛应用于新能源汽车、储能技术和可控核聚变等领域,被赋予“绿色高能金属”“白色石油”之称。随着全球对锂资源需求的持续增长,寻找锂矿资源已成为当务之急(王秋舒等,20162019李庆哲等,2025)。目前已发现的锂矿床主要有3种类型,分别是卤水型、硬岩型和黏土型(王核等,2022徐喆等,2024郭春丽等,2024)。花岗伟晶岩型锂矿属于硬岩型,在这3类矿床中,伟晶岩型锂矿因其品位高且常伴生铍(Be)、铌(Nb)、钽(Ta)、铷(Rb)和铯(Cs)等稀有元素,而占据主导地位(Wang et al,2013王核等,2021王登红等,2022刘雪等,2024)。
阿尔金地区花岗伟晶岩相当发育,近几年陆续发现一批加里东期锂矿床。除超大型规模的黄龙岭锂矿之外,其余大多为中型锂矿床,如:库木萨依锂矿、阿亚克(吐格曼北)锂矿、瓦石峡南锂矿、吐格曼锂铍矿、恰达克锂矿、塔什达坂锂矿和塔木切锂矿(徐兴旺等,2019王核等,2022张焕等,2022)。其中,库木萨依伟晶岩型锂矿床作为新疆在新一轮找矿突破战略行动中新发现的锂矿,展现出巨大的潜力,有望成为超大型锂矿床(汪辉等,2024),但其成矿时代和成矿机理尚不清楚。
本文以库木萨依锂矿床作为研究对象,采用独居石LA-ICP-MS U-Pb定年技术精确厘定其成矿年龄,并采用电子探针显微分析(EPMA)和激光剥蚀电感耦合等离子体质谱(LA-ICP-MS)相结合的技术手段,对库木萨依锂矿床中的云母矿物进行原位微区精细观察和分析,系统研究云母矿物的类型及微量元素变化特征,从而反演岩浆和热液性质及其物理化学条件。在此基础上,初步探讨库木萨依锂矿床中Li和Rb等稀有金属元素的富集机制及其成矿潜力,为阿尔金地区印支期锂矿勘查提供新的年代学和矿物学证据,进一步指导该区域地质找矿工作。

1 区域地质背景

阿尔金造山带位于青藏高原北缘,北接柴达木地块,南邻祁连—昆仑造山带与塔里木板块,该复合造山带形成于原特提斯洋俯冲—碰撞—增生过程(Liu et al,2012Cao et al,2019Hong et al,2021)。从北至南,该区域被划分为4个部分,分别是阿北地块、红柳沟—拉配泉混杂岩带、阿中地块和阿南俯冲碰撞杂岩带(Liu et al,2012Wang et al,2013)(图1)。该区域发育多样化的沉积序列、广泛的岩浆活动及多期次构造变形,具有典型的“块—带相间”构造格局(葛肖虹等,2002袁四化,2006程晓敢等,2008)。

阿尔金中段位于红柳沟—拉配泉混杂岩带以南,阿南俯冲碰撞杂岩带以北,是阿尔金造山带稀有金属成矿集中区,也是本文的主要研究地区。阿中地块北部主要出露中元古界长城系巴什库尔干岩群(ChB)和蓟县系塔昔达坂群(JxT),南部则以新元古界青白口系索尔库里群(Pt3Qb)为主,东部有少量震旦系。该区域发育有大量的NE和NNE向断裂。巴什库尔干岩群、塔昔达坂群和索尔库里群沉积特征相似,三者之间呈断裂接触。该区域地层呈NW-SE向展布,下构造层(ChB)与上构造层(JxT)之间为一区域性韧性滑脱剪切带,断裂主要呈NEE-SWW向切穿地层(闵壮等,2024)。

阿尔金中段地区的花岗岩岩浆作用主要发生在早古生代,尤其是中奥陶世晚期,与塔里木板块和柴达木地块的碰撞以及南阿尔金洋的闭合紧密相关。这一时期的后碰撞伸展阶段促使大量花岗岩和花岗伟晶岩的侵入,对吐格曼地区稀有金属矿床的形成起到关键作用。吐格曼北锂铍矿床的形成时代为436.0~434.6 Ma和415.4~414.7 Ma,与区域上的碰撞或后碰撞伸展事件相吻合(徐兴旺等,2019李杭等,20202022)。阿尔金中段的大通沟花岗岩体主要由二长花岗岩构成,年龄为(353.7±1.1)Ma,其形成与造山带根部块体的拆沉作用相关(菅坤坤等,2018)。阿尔金断裂带中段的花岗质、角闪质糜棱岩及糜棱岩化岩石形成于223~226 Ma,是左行走滑剪切作用下深熔的结果(李海兵等,2001)。

阿尔金地区矿产资源十分丰富,库木萨依位于阿尔金陆缘地块金、铁、稀有金属、玉石、石膏、石棉、白云母、白云岩和石英岩成矿带,该成矿带包括瓦石峡矿田(瓦石峡南、星新、牙恰甫和刀把沟)、库木萨依矿田(库木萨依南、库木萨依、西云沟、云母山和砂梁西)、塔什达坂矿田(塔什达坂、塔什达坂北、塔木切—稀长沟和塔什库里)和阿亚克矿田(吐格曼、阿亚克和阿亚克东)。阿尔金地区稀有金属成岩成矿时代主要为加里东期(Li et al,2013徐兴旺等,2019李杭等,2022),目前仅发现砂梁西锂矿的伟晶岩成矿时代为印支期(沈明宏等,2024)。

2 矿床地质特征

2.1 矿区地质特征

库木萨依锂矿床地处新疆若羌县县城东南方直线距离40 km处,位于阿尔金造山带的阿中地块北缘(图1)。2019年,新疆地质矿产勘查开发局第三地质大队在自主探矿权勘探过程中发现了该矿床。2022—2023年,在新疆维吾尔自治区地质矿产勘查开发局自筹资金的支持下,研究人员在该矿床开展了进一步勘探和成矿潜力评估工作(华克强等,2024)。

该矿床地层总体呈NW-SE走向,主要由碎屑岩、碳酸盐岩和火山岩单元组成。地层以长城系巴什库尔干群a岩组(ChBa)为主,主要岩性包括黑云母石英片岩和白云质大理岩,夹有花岗伟晶岩脉。这些岩石经历了中—高级变质作用和后期变形,原始沉积构造虽部分被改造,但整体仍保存较好。在矿区范围内未见花岗岩出露,但距矿区南侧约2 km处出露有库木达坂早古生代花岗岩体,主要岩性为细粒和中粒黑云母二长花岗岩(王核等,2023)。

由于受变质作用和后期改造作用的共同影响,库木萨依锂矿床发育褶皱和次级褶皱。在库木萨依锂矿床南侧发育有阿尔金大断裂,呈NEE向延伸,为一张扭性断裂,倾向时北时南,倾角为68°~80°,该断裂对区内地层分布、岩浆活动和成矿作用具有控制作用。

2.2 矿体特征

在库木萨依锂矿床内,发现了2条含锂辉石伟晶岩脉(编号:ρLi6和ρLi8)。伟晶岩脉体在平面上表现为脉状,呈NE向展布,往西南方向延伸尖灭。锂、钽矿体长度为200~1 600 m,宽度为0.5~8.0 m,脉体局部膨大,通常呈单体或分支复合状,主要由含电气石锂辉石花岗伟晶岩组成[图2(a)]。钻孔最大探明深度为360 m,含锂辉石花岗伟晶岩脉体最大深度为314 m,多数含矿伟晶岩脉体在深部延伸超过150 m[图2(b)]。

其中,ρLi6号含锂辉石伟晶岩脉位于研究区东侧中部,呈薄板状,产于灰黑色黑云母石英片岩中,地表出露长度约为170 m,宽度为0.5~1.0 m,脉体倾向约为350°,倾角为65°~75°(图2图3);ρLi8号含锂辉石伟晶岩脉位于ρLi6号南侧60 m处,呈厚板状,产于黑色黑云母石英片岩中,地表长度约为400 m,宽度为1~5 m,倾向约为354°,倾角为70°~80°。这2条伟晶岩脉均呈白—灰白色,具有粗粒结构和块状构造(图3)。

2.3 矿石特征

库木萨依锂矿床的主要矿物有锂辉石和锂云母,还有少量绿柱石和铌钽铁矿。这些矿物产自锂辉石花岗伟晶岩脉,伴生的Be、Rb、Cs、Nb和Ta等元素均达到综合利用的要求。锂矿石中的Li₂O品位为0.63%~2.86%,平均品位为1.63%;BeO品位为0.02%~0.09%;Rb₂O品位为0.05%~0.27%;Cs2O品位为0.02%~1.46%;Nb2O5品位为0.01%~0.07%;Ta2O5品位为0.01%~0.06%。锂辉石通常呈自形柱状晶体,与脉石矿物的接触边界清晰且平直。锂辉石晶体内部含有少量石英包裹体,而方解石、绢云母和黏土矿物则充填在解理面和裂隙中,观察到部分锂辉石被白云母、石英和钠长石集合体交代。脉石矿物主要由石英和钠长石组成。

围岩黑云母片岩呈棕黑色[(图4(a)],显微镜下观察主要矿物有原生黑云母(Bt)和铁橄榄石等暗色矿物,其次为石英和纤闪石[(图4(b)、4(c)]。白云母化黑云母片岩手标本呈灰白色[(图4(d)],主要矿物有石英、黑云母、白云母和斜长石,副矿物有磷灰石、锆石和少量稀土矿物等[(图4(e)、4(f)]。显微镜观察可见白云母填充在黑云母裂隙中[图4(f)],黑色部分为交代平衡黑云母(Btr),灰白色部分为热液白云母(H4),二者在背散射图中可以见到清晰的明暗变化。强白云母化黑云母片岩手标本呈灰白色,清晰显示伟晶岩与围岩的接触带[图4(g)、4(h)],主要矿物有白云母、黑云母和石英[图4(i)],左侧靠近伟晶岩,矿物颗粒较大,右侧云英岩化现象显著。锂辉石花岗伟晶岩呈白色[图4(j)],主要矿物有石英、钠长石、斜长石、白云母和锂辉石[图4(k)、4(l)],伴生矿物有锆石、磷灰石、铌钽铁矿和稀土矿物。白云母呈自形板片状,片径为0.5~5.0 mm,伟晶岩形成过程中形成的岩浆白云母(P1)[图4(l)],其内部常被晚期石英等矿物充填。

3 样品采集与分析方法

3.1 样品采集

本研究以库木萨依花岗伟晶岩、围岩及其接触带为研究对象,系统选取具有代表性的花岗伟晶岩脉样品,包括含锂辉石花岗伟晶岩(样品编号:23KMSY07)、无矿化花岗伟晶岩带(样品编号:23KMSY11)、围岩(样品编号:23KMSY06)和接触蚀变带(样品编号:23KMMSY27和23KMSY03)(图3表1),并将这些代表性样品制备成薄片。通过显微镜、扫描电镜和电子探针的观察和分析,筛选出不同产出部位和成因类型的云母矿物,然后对这些矿物进行主量元素和微量元素分析。同时,对含斑中粗粒电气石锂辉石花岗伟晶岩(样品编号:23KMSY07)和白云母花岗伟晶岩(样品编号:23KMSY26)进行LA-ICP-MS独居石U-Pb同位素测年。

3.2 锂辉石伟晶岩独居石U-Pb年龄分析

本研究采用LA-ICP-MS技术对独居石进行U-Pb同位素定年分析,测试工作由东华理工大学核资源与环境国家重点实验室完成。测试系统由Coherent公司GeoLasHD 193 nm准分子激光剥蚀系统与Agilent 7900型ICP-MS联机构成,以氦气作为载气、氩气作为补偿气,通过T型玻璃接口混合导入质谱仪(Hu et al,2015)。独居石分析参数设置如下:激光频率为3 Hz、束斑直径为16 μm、能量密度为3 J/cm²;采用国际标样TS-Mnz(Budzyń et al,2021)进行同位素分馏校正,Bananeira标样监控数据质量,样品U-Th-Pb含量以NIST SRM 610标样归一化,数据分析使用ICPMSDataCal 11.0软件完成信号积分与时间漂移校正(Liu et al,2008Liu et al,2010)。U-Pb谐和图通过Isoplot 4.15/Ex_ver3程序生成,所有结果均通过标准样品验证,确保数据可靠。

3.3 云母电子探针分析

云母电子探针分析测试工作由东华理工大学核资源与环境国家重点实验室完成,使用JEOL Super-probe JXA-8530F Plus型电子探针微区分析仪对不同岩石类型中的主要岩浆矿物和蚀变矿物进行分析。具体测试参数如下:加速电压为15 kV,束流为20 nA(波长色散谱模式),束斑直径为5 μm。主要分析元素包括F、SiO₂、Al₂O₃、Cl、K₂O、MgO和FeO等,Li₂O和H₂O则通过计算得出。所有数据经过ZAF校正程序统一校正。所用标样包括黄玉(F)、硬玉(Si、Na)、黑云母(Al、K、Mg、Fe)、蔷薇辉石(Mn)、金红石(Ti)、透辉石(Ca)和铍方钠石(Cl)等。

3.4 云母LA-ICP-MS原位成分分析

云母矿物微区原位微量元素分析测试工作由东华理工大学核资源与环境国家重点实验室完成。采用Agilent 7900型四极杆电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)联用ASI RESOlution S-155激光剥蚀系统,配备TwoVol2剥蚀池。具体分析参数如下:束斑直径为44 μm,激光频率为4 Hz,能量密度为10.0 J/cm²;测试流程包括20 s背景值采集(激光关闭)、40 s样品信号采集(激光开启)和30 s清洗时间。分析使用NIST 610和NIST 612作为参考标准,EPMA测定的Si作为内参考元素。数据处理通过IOLITE4软件进行离线校准,确保氧化物矿物内部标准化,云母微量元素分析误差小于10%(Pearce et al,1997)。

4 测试结果

4.1 独居石U-Pb同位素特征

库木萨依含斑中粗粒电气石锂辉石花岗伟晶岩和白云母花岗伟晶岩中的独居石矿物呈浅黄色至无色透明,发育自形—半自形短柱状或板状晶形,晶粒直径为40~180 μm。背散射电子(BSE)图像显示其内部结构均一,未见明显环带,但部分颗粒可见晶棱圆化现象及局部港湾状溶蚀结构。含斑中粗粒电气石锂辉石花岗伟晶岩中独居石U-Pb同位素测定结果见表2,对20颗独居石进行LA-ICP-MS U-Pb同位素测年,共获得14个有效点,利用分布于谐和线或靠近谐和线上的14个测点计算加权平均年龄,获得年龄值为(224.6±3.0)Ma(n=14,MSWD=0.99)(表2图5)。对白云母花岗伟晶岩中的20颗独居石进行LA-ICP-MS U-Pb同位素测年,共获得10个有效点,利用分布于谐和线或靠近谐和线上的10个测点计算加权平均年龄,获得年龄值为(224.2±3.6)Ma(n=10,MSWD=1.8)(表2图5)。

4.2 云母矿物岩相学特征

根据产出位置和显微镜下的结构特征,库木萨依锂矿床中的云母矿物主要可划分为3种类型,分别是原生云母、交代平衡云母和热液白云母。其中,原生云母包括:来自围岩黑云母片岩的原生黑云母(Bt)[图6(a)、6(b)],为铁黑云母;来自含锂辉石伟晶岩的岩浆白云母(P1)[图6(c)、6(d)],为铁锂云母;来自白云母花岗伟晶岩的岩浆白云母(P2)[图6(e)、6(f)],为铁锂云母。交代平衡黑云母(Btr)产自白云母化黑云母片岩[图6(g)、6(h)],在形态和成分上,与热液白云母存在明显差异,表现为亮度更高且颗粒较大,其矿物分类图解显示为富铁黑云母。

根据形态特征和产出位置,热液白云母可划分为4类:第一类产自强蚀变带—强白云母化黑云母片岩中的热液白云母1(H1)[图6(i)、6(j)],在分类图解中为锂多硅白云母,背散射图像显示其内部包裹石英颗粒,且有明显的明暗变化,明亮部分Fe含量较高;第二类和第三类产自强蚀变带—强白云母化黑云母片岩中的热液白云母2(H2)和热液白云母3(H3)[图6(k)、6(l)],其分类图解均为铁锂云母,H2云母颗粒比H3云母更细小,Fe和Li含量均高于H3云母;第四类产自弱蚀变带—白云母化黑云母片岩中的热液白云母(H4)[图6(f)、6(l)],该类热液白云母通常呈片状或长条状,围绕、交代平衡黑云母生长,并填充其中。各云母分类图解见图7

4.3 云母矿物化学组成特征

库木萨依锂矿床中各类云母矿物的主量元素测试结果见表3。白云母矿物的SiO2含量为41.935%~48.421%,TiO2含量为0~1.721%,Al2O3含量为21.570%~35.564%,FeOT含量为0.968%~12.803%,MnO含量为0~1.068%,MgO含量为0.032%~5.143%,CaO含量为0~0.059%,(K2O+Na2O)含量为9.467%~10.871%,F含量为0~3.196%。黑云母矿物的SiO2和Al2O3含量从围岩到蚀变带逐步增加,FeOT和TiO2含量则逐渐降低。同样地,白云母矿物的SiO2和Al2O3含量从伟晶岩到蚀变带逐步升高,FeOT和TiO2含量则呈现逐渐减少的变化趋势。

白云母的微量元素测试结果见表4,根据云母矿物LA-ICP-MS分析结果,原生黑云母(Bt)的Li元素含量为1 231.41×10-6~2 350.36×10-6,交代平衡黑云母(Btr)的Li含量为1 372.76×10-6~1 708.89×10-6。蚀变带中热液白云母(H1)的Li含量为7 696.45×10-6~9 636.64×10-6,热液白云母(H2)的Li含量为6 085.86×10-6~9 524.52×10-6,热液白云母(H3)的Li含量为1 523.22×10-6~3 654.14×10-6,热液白云母(H4)的Li含量为368.32×10-6~655.86×10-6表4)。含锂辉石伟晶岩的岩浆白云母(P1)的Li含量为3 475.89×10-6~5 544.56×10-6,无矿化伟晶岩岩浆白云母(P2)的Li含量为452.98×10-6~767.07×10-6。含锂辉石伟晶岩的岩浆白云母(P1)中Li含量远高于无矿化伟晶岩的岩浆白云母(P2)。

热液白云母(H1)中Li含量最高,变化范围为7 696.45×10-6~9 636.64×10-6,Rb含量为6 555.82×10-6~7 904.53×10-6,Co含量为13.30×10-6~20.28×10-6,Ni含量为22.58×10-6~31.35×10-6。从热液白云母H1到H4,Li、Rb、Co和Ni这4种元素含量逐渐减少,在H4中降至最低。Nb、W、Sn和Ta在岩浆白云母(Pl)到热液白云母(H1~H4)中的变化趋势不同。在岩浆白云母(P1)中,Nb含量为93.00×10-6~362.31×10-6,W含量为31.31×10-6~87.76×10-6,Sn含量为118.0×10-6~817.2×10-6,Ta含量为84.35×10-6~232.15×10-6,均为最高值。在强蚀变带中,热液白云母(H1~H3)中Nb、W、Sn和Ta元素含量上升,而在弱蚀变带,这些元素含量显著下降。

5 讨论

5.1 库木萨依锂辉石伟晶岩型锂矿成岩成矿时代及其对锂成矿的指示

精确厘定成岩成矿年龄,有助于理解岩浆—热液过程中稀有金属元素富集过程,为探讨成矿作用及成因联系提供了重要依据(周振华等,2016王倩等,2019李杭等,2020Huang et al,2023)。库木萨依锂矿床是近年来新发现的阿尔金中段花岗伟晶岩型锂矿的典型代表之一,厘定其成矿时代是认识库木萨依锂等稀有金属成矿过程的关键。与锂等稀有金属成矿相关的高演化花岗岩中,锆石普遍富集U元素,易发生蜕晶化,致使原位U-Pb定年数据离散度增大,年龄结果偏差显著(Xu et al,2023)。独居石是中酸性岩浆岩中常见的一种富含轻稀土的副矿物,具有吸收Th和U的能力。前人研究表明,独居石U-Th-Pb体系封闭温度高,耐放射性损伤能力强,对高演化花岗岩进行测年可以获得良好的结果(万渝生等,2004Williams et al,2007吴黎光等,2020)。因此,本研究选取库木萨依锂矿床中独居石进行U-Pb同位素分析,获得含斑中粗粒电气石锂辉石花岗伟晶岩和白云母花岗伟晶岩中独居石U-Pb年龄分别为(224.6±3.0)Ma和(224.2±3.6)Ma(图5),均归属于晚三叠世。2个伟晶岩样品的独居石U-Pb年龄在误差范围内高度一致,基本可以确定其为同一印支期岩浆作用的产物。

阿尔金中段发现的含锂辉石花岗伟晶岩型锂矿床的形成时代主要为加里东期,多数矿床规模为中型。典型代表有阿亚格锂铍矿床(464~468 Ma)(李杭等,2022)和吐格曼伟晶岩(460 Ma)(徐兴旺等,2019)。印支晚期至燕山早期的构造转折期是我国西部伟晶岩型锂矿的成矿高峰期,形成了一大批具有代表性的大型—超大型伟晶岩型锂矿床,如:新疆阿尔泰卡鲁安锂矿床(198~223 Ma)(马占龙等,2015Feng et al,2019)、西昆仑大红柳滩锂矿床[(211.9±2.4)Ma](Yan et al,2018)、四川甲基卡锂矿床(195~199 Ma)(王登红等,2005Li et al,2013)和扎乌龙锂矿床(236 Ma)(李建康等,2014)等(表5)。

三叠纪是我国伟晶岩型锂矿床成矿相对集中的重要时间段之一(张辉等,2021),以往研究中阿尔金地区尚未发现印支期形成的大型—超大型锂矿床。砂梁西锂矿床是近期新发现的产于印支期的中型锂矿床,利用铌钽铁矿U-Pb法测得该矿床成矿年龄为(228.8±5.8)Ma(沈明宏等,2024),这一数据与库木萨依锂矿床的成矿年龄[(224.6±3.0)Ma]一致,说明在阿尔金地区印支期锂成矿事件并非孤例,该地区可能存在广泛的印支期伟晶岩型锂矿床,具有巨大的锂成矿潜力。本研究首次确定了库木萨依花岗伟晶岩型锂矿成矿时代为印支期,这一发现为阿尔金地区稀有金属找矿工作提供了新的同位素年龄信息,并指出新的找矿方向。

5.2 伟晶岩型锂矿热液蚀变作用与锂的迁移富集过程及其启示

云母是花岗岩、花岗伟晶岩和云英岩中常见的矿物,其独特的层状结构能够容纳多种元素,特别是Li、Rb和Cs等稀有元素,不同阶段云母中的锂等稀有金属的分配特征,可能是揭示Li等元素超常富集成矿过程的关键矿物(张勇等,2020戴浩橦等,2023Xu et al,2023Zhang et al,2023徐欣宇等,2024)。在库木萨依花岗伟晶岩和蚀变带中,铁锂云母是主要的云母类型。从伟晶岩到蚀变带,云母的成分呈现出由铁锂云母向锂多硅白云母的演化趋势;从围岩到蚀变带,云母类型具有从铁黑云母向富铁黑云母的变化趋势(图7)。

库木萨依锂矿床从花岗伟晶岩→蚀变带→围岩,云母中的Li和Rb含量变化可划分为3个阶段:(1)岩浆演化阶段,锂辉石的沉淀析出消耗了体系中的部分Li元素,而后形成含锂的岩浆白云母(P1)。随后,伟晶岩岩浆侵入周围的黑云母片岩中,其结晶过程中释放出的富锂热液,结合伟晶岩浆提供的热源,促使围岩发生蚀变,进而产生云英岩化现象。在这一过程中,围岩中的原生黑云母(Bt)被蚀变形成交代平衡黑云母(Btr),导致原生黑云母中的Fe、Ti、Li、Co和Ni等元素释放进入富锂热液中,使得热液更加富集Li、Fe、Ti、Co和Ni等元素。(2)热液锂成矿阶段,富锂热液依次沉淀形成热液白云母(H1-H2-H3),热液白云母(H1)中的Li(Li2O含量为1.8%~2.3%)和Rb相较于岩浆白云母(P1)表现出显著的富集现象,这是由前文提到的围岩蚀变形成的富Fe、Li热液形成的,之后形成的白云母(H2-H3)不断消耗热液中的Li元素。(3)锂成矿后阶段,在弱蚀变带白云母化黑云母片岩中形成低锂白云母(Li2O含量为0.08%~0.15%),热液流体中的Li、Fe等元素在迁移沉淀的过程中消耗殆尽,残余流体填充在交代平衡黑云母(Btr)的裂隙中。在上述过程中主量元素Si、Al呈上升趋势,Fe、Ti呈下降趋势[图8(a)~8(d)]。

云母是贯穿伟晶岩和热液阶段的重要矿物,也是稀有金属的重要载体,其微量元素含量变化显著,使其成为稀有金属矿床的重要指示矿物(Zhu et al,2018王汝成等,2019)。库木萨依锂矿床岩浆白云母(P1)具有贫Co和Ni,以及富Li、Rb、Nb、Ta、W和Sn的特征。岩浆白云母(P1)中具有较低含量的Li(4 422×10-6)、Rb(5 411×10-6)和极低含量的Co和Ni[图8(e)~8(h)],说明岩浆的Co和Ni含量较低。而后期的热液白云母1(H1)具有最高含量的Li(8 579×10-6),以及较高含量的Co(16.56×10-6)和Ni(26.07×10-6)(表4)。热液白云母(H1)的Co、Ni和Li可能是由围岩提供。热液白云母(H1→H2→H3)Nb、Ta、W和Sn的变化,随着富Li热液沉淀形成热液白云母的过程中Nb、Ta、W和Sn含量逐渐升高[图8(i)~8(l)],而Li、Rb、Co和Ni的含量则呈逐渐降低趋势,说明热液中的Nb、Ta、W和Sn元素倾向于富集在晚期热液中。库木萨依矿床不同类型云母的微量元素记录了热液蚀变过程和Li等稀有金属元素的迁移富集成矿过程。综合研究表明,岩浆作用与热液作用叠加是富锂云母型锂矿床中Li富集成矿的关键因素之一。

白云母中的微量元素(如Li、Rb)含量及其特征比值(如K/Rb)常作为判别伟晶岩体系演化趋势与分异程度的重要地球化学指标(Černý,1989;Vieira et al,2011Maneta et al,2015韩志辉等,2024)。随着伟晶岩演化程度的增加,云母中的Li和Rb含量上升,K/Rb比值下降。库木萨依锂矿床中白云母的Li含量与其K/Rb比值呈负相关关系,白云母中的Li含量随着K/Rb比值的降低而逐渐升高(图9),表明经历更高的热液演化是锂富集的关键。当白云母中K/Rb比值小于20时,可作为判断矿化形成锂辉石的地球化学指标(韩志辉等,2024)。库木萨依未矿化的白云母花岗伟晶岩的K/Rb比值(63.3~283.8),远高于含斑中粗粒电气石锂辉石花岗伟晶岩的K/Rb比值(9.87~19.49)(图9)。因此,通过伟晶岩中白云母的K/Rb比值可以判断能否形成锂矿化,再次验证了白云母K/Rb比值小于20可作为判别锂辉石矿化的重要找矿标志。

6 结论

(1)库木萨依锂矿床含斑中粗粒电气石锂辉石花岗伟晶岩和白云母花岗伟晶岩独居石U-Pb年龄分别为(224.6±3.0)Ma和(224.2±3.6)Ma,形成时代为印支期。库木萨依和砂梁西锂矿床的出现,填补了阿尔金中段印支期锂成矿的空白,揭示了阿尔金地区加里东期以外另一期重要的锂成矿事件,这一发现为阿尔金地区锂矿找矿工作提供了新的信息。

(2)库木萨依锂矿中岩浆白云母具有贫Co、Ni,富Li-Rb-Nb-Ta-W-Sn的特征。库木萨依锂矿中Li的来源主要是伟晶岩岩浆作用的结果,围岩黑云母片岩可能提供了部分Fe和Li,是伟晶岩型锂矿两侧富锂云母型锂矿床形成的物质基础之一。含锂辉石伟晶岩中的白云母K/Rb比值小于20,再次验证了白云母的K/Rb比值小于20可作为是否形成矿化锂辉石的找矿标志。

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基金资助

新疆自治区重大科技专项项目“昆仑—阿尔金地区锂等稀有稀土矿产成矿背景与构造演化”(2023A03002)

江西省自然科学基金资助项目“江西省岩浆作用有关战略性矿产成矿理论与深部预测研究”(20242BAB27002)

国家重点研发计划项目“锑多金属矿床找矿模型与勘查方法研究”(2023YFC2906803)

国家自然科学基金项目“赣西北大湖塘钨矿岩浆—热液演化与钨富集成矿精细过程研究”(42062006)

江西省自然科学基金项目“锂在岩浆—热液过程中的富集机制:云母锂同位素和原位成分约束”(20232BAB213067)

江西省地质局科技计划项目“江西省钨锡矿床稀有金属富集机制研究”(2024JXDZKJRC05)

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