碳酸钙晶须对再生骨料混凝土性能影响

阎杰 ,  冯龙辉 ,  梁重阳 ,  王晓雨 ,  杨博 ,  谢军 ,  贺艳

辽宁工程技术大学学报(自然科学版) ›› 2026, Vol. 45 ›› Issue (01) : 52 -58.

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辽宁工程技术大学学报(自然科学版) ›› 2026, Vol. 45 ›› Issue (01) : 52 -58. DOI: 10.11956/j.issn.1008-0562.20250199
力学与土木工程

碳酸钙晶须对再生骨料混凝土性能影响

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Effect of calcium carbonate whiskers on the properties of recycled aggregate concrete

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摘要

为改善再生骨料混凝土(recycled aggregate concrete,RAC)的力学性能和抗氯离子渗透性能,通过掺入不同掺量(体积分数)的碳酸钙晶须(calcium carbonate whiskers,CW)制备RAC试样,测试其抗压强度、劈裂抗拉强度及氯离子迁移系数,并结合扫描电子显微镜(SEM)和氮吸附法分析其微观作用机理。研究结果表明:再生骨料替代率为25%、CW掺量为0.8%时,RAC性能提升效果最优;CW掺入过多会引发团聚效应,导致RAC性能提升效果下降;CW通过填充、桥联等效应优化RAC的微观形貌,从而改善RAC性能。研究结论为CW在再生混凝土中的应用提供参考。

Abstract

To enhance the mechanical properties and chloride ion penetration resistance of recycled aggregate concrete (RAC), RAC specimens were prepared by incorporating calcium carbonate whiskers (CW) with different content (volume fraction). The compressive strength, splitting tensile strength, and chloride migration coefficient were measured. The underlying mechanisms were analyzed using scanning electron microscopy (SEM) and the nitrogen adsorption method. The results indicate that the optimal performance of RAC is achieved with a 25% recycled aggregate (RA)replacement rate and a 0.8% CW volume fraction. However, excessive CW incorporation leads to agglomeration, which diminishes the improvement in RAC properties. CW optimizes the RAC matrix morphology through mechanisms such as pore-filling and crack-bridging, thereby improving its performance. These findings provide a theoretical foundation for the application of CW in RAC.

Graphical abstract

关键词

再生骨料混凝土 / 碳酸钙晶须 / 抗压强度 / 劈裂抗拉强度 / 抗氯离子渗透性能

Key words

recycled aggregate concrete (RAC) / calcium carbonate whiskers (CW) / compressive strength / splitting tensile strength / chloride ion penetration resistance

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阎杰,冯龙辉,梁重阳,王晓雨,杨博,谢军,贺艳. 碳酸钙晶须对再生骨料混凝土性能影响[J]. 辽宁工程技术大学学报(自然科学版), 2026, 45(01): 52-58 DOI:10.11956/j.issn.1008-0562.20250199

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0 引言

随着城市化进程的加快及建筑行业的快速发展,日益增多的建筑废弃物占用了大量土地资源,产生不容忽视的环境问题[1-2]。再生骨料混凝土(RAC)是将建筑废弃混凝土破碎后形成的再生骨料(RA)部分或全部替代天然骨料(natural aggregate,NA)制备而成的建筑材料。RA的使用不仅能有效解决天然骨料资源短缺问题,还能实现建筑废弃物的资源化利用[3]。但在实际破碎过程中RA会产生许多裂缝,且表面常附着老旧砂浆,多孔结构及薄弱界面会显著劣化其物理、力学及耐久性能,导致RAC性能普遍低于普通混凝土[4],在实际工程中的推广和应用受到限制。

为改善RAC性能,学者对纤维增强RAC技术开展了广泛研究。目前常用于提升RAC性能的纤维有钢纤维、聚丙烯纤维、玄武岩纤维等,这些纤维通过在混凝土中桥接裂缝及削弱裂纹尖端应力等方式,提高RAC的力学性能和耐久性能[5-6]。此外,剑麻纤维、竹原纤维、椰壳纤维等植物纤维也被用于强化RAC性能,但在混凝土碱性环境下植物纤维易水解和矿化[7],导致性能退化,降低对RAC性能的优化效果。近年来,晶须作为一种稳定的微米级单晶纤维材料,成为水泥基增强材料领域的研究热点。牛旭婧等[8]研究发现,碳化硅晶须可通过成核效应、填充效应及桥接阻裂作用,显著提升混凝土28 d抗压强度与抗拉强度。汪小庆等[9]研究表明,硫酸钙晶须在混凝土基体中可被水泥浆体包裹形成空间骨架结构,并通过填充微孔优化基体的致密性,从而显著提高混凝土的力学性能。ZHONG等[10]研究表明,硫酸钙晶须(CW)最佳掺量为2%,与同类型未掺加晶须的RAC相比,抗压强度提高15%、劈裂抗拉强度提高38.75%。CAO等[11-12]、LI等[13]研究表明,CW通过填充、裂纹偏转及桥联效应提升材料的力学性能和抗裂性能。张卓森等[14]研究表明,CW掺入的体积分数为0.15%~0.2%时,可显著提高各龄期风积沙混凝土的力学性能。研究发现,通过湿法碳化技术,利用细再生混凝土废料即可制备CW[15]。CW来源广泛,机械性能优异,且制备成本低廉。将CW用于增强RAC性能,为RAC性能优化提供了新思路。

鉴于此,本文以RAC为研究对象,探究不同CW掺量及RA替代率对RAC抗压强度、劈裂抗拉强度及抗氯离子渗透性能的影响。通过力学性能试验、快速氯离子迁移系数法(RCM法)及微观测试,揭示CW对RAC性能的优化机理,以期推动绿色建筑材料的研发与工程应用。

1 原材料及试验方法

1.1 原材料

胶凝材料采用张家口市金隅牌P·O42.5普通硅酸盐水泥。粗骨料采用天然骨料和再生骨料,连续级配碎石粒径均为5~25 mm。粗骨料的物理性能见表1。细骨料采用细度模数为2.69的天然水洗河砂(Ⅱ区中砂),晶须采用市售文石型CW,其宏观及微观形貌见图1,物理性能指标见表2(其中24 h吸水率为质量分数)。采用减水率大于25%的高效聚羧酸减水剂。试验拌合用水和RA附加用水均为自来水。

1.2 CW再生骨料混凝土的制备

为了探究CW对RAC力学及抗氯离子渗透性能的影响,开展碳酸钙晶须-再生骨料混凝土(CW-RAC)力学及抗氯离子渗透性能试验。水胶比为0.47,砂率为37%,RA替代率分别为0、25%、50%、100%。根据文献[12]和文献[13],晶须掺量约为1.6%时,水泥基复合材料性能最佳,故本文CW掺量取0、0.8%、1.6%、2.4%。依据《普通混凝土配合比设计规程》(JGJ 55—2011)设计配合比,见表3,制备不同CW掺量的RAC试样。

1.3 试验方法

(1)力学性能试验

依据《混凝土物理力学性能试验方法标准》(GB/T 50081—2019),采用WHY-2000型万能试验机开展混凝土28 d抗压强度和劈裂抗拉强度试验。综合考虑实际应用情况及试验成本,力学性能试验均采用尺寸为100 mm×100 mm×100 mm的非标准试样,每种配比包含两组共6个非标准试样。

(2)氯离子渗透试验

依据《混凝土长期性能和耐久性能试验方法标准》(GB/T 50082—2024),采用高为(50±2) mm、直径为(100±1) mm的圆柱体试样,通过RCM法测定氯离子在混凝土中的迁移系数,确定其抗氯离子渗透性能。氯离子渗透试验显色剂采用0.1 mol/L的硝酸银溶液。

(3)微观结构试验和孔隙结构试验

为了保证试验结果的准确性和可靠性,在混凝土立方体试样中心部位取样,分别采用TESCAN MIRA LMS型扫描电子显微镜、贝仕德3H-2000PM1型高性能微孔分析仪开展混凝土微观结构试验、孔隙结构试验。

2 试验结果与分析

2.1 力学性能试验结果与分析

混凝土28 d抗压强度及劈裂抗拉强度见表4。随着RA替代率的增加,RAC抗压强度逐渐降低。随着CW掺量的增加,RAC抗压强度先升后降。CW掺量为0.8%时,RAC抗压强度达到峰值。随着RA替代率的变化,CW掺量对RAC抗压强度的影响存在差异。RA替代率为25%时,3种CW掺量下RAC抗压强度均高于试样RC25CW0,其中,试样RC25CW0.8、试样RC25CW1.6、试样RC25CW2.4相较试样RC25CW0分别提高9.83%、6.40%、2.10%,且试样RC25CW0.8和试样RC25CW1.6的抗压强度甚至超过了天然骨料混凝土(试样RC0CW0)。RA替代率为50%时,试样RC50CW0.8、试样RC50CW1.6相较试样RC50CW0,抗压强度分别提高10.99%和8.99%,但CW掺量提高至2.4%时,RAC抗压强度有所下降。RA替代率为100%的情况下,仅当CW掺量为0.8%时,对RAC抗压强度表现出增强效果。与试样RC100CW0相比,试样RC100CW1.6、试样RC100CW2.4的抗压强度分别降低了6.77%、8.39%。产生这种现象的原因是随着RA替代率的增加,RAC拌合流动性下降,基体缺陷密度增大,CW的分散效率降低,界面优化能力减弱,RAC基体的孔隙结构发生了劣化[16]

与抗压强度变化趋势类似,随着RA替代率的增加,RAC劈裂抗拉强度逐渐降低。随着CW掺量的增加,RAC劈裂抗拉强度呈先升后降的变化趋势。CW掺量为0.8%时,RAC劈裂抗拉强度达到峰值。与抗压强度变化趋势不同的是,RA替代率为25%时,3种CW掺量下RAC劈裂抗拉强度均高于天然骨料混凝土。与试样RC25CW0相比,试样RC25CW0.8、试样RC25CW1.6、试样RC25CW2.4劈裂抗拉强度分别提高了11.47%、7.14%、3.95%。RA替代率为50%、100%时,CW掺量对RAC劈裂抗拉强度的提升效果较弱。与试样RC50CW0、试样RC100CW0相比,试样RC50CW0.8和试样RC100CW0.8劈裂抗拉强度分别提高了4.42%和2.26%。随着RA替代率的变化,CW掺量对RAC劈裂抗拉强度的影响也存在差异。当RA替代率较低时,对CW增强RAC劈裂抗拉强度效果的影响较小,而当RA替代率持续增加,CW分散不均匀,无法在RAC内部充分发挥桥联、控制微裂缝延伸等作用,导致RAC劈裂抗拉强度降低。

2.2 抗氯离子渗透性能试验结果与分析

以RA替代率为25%的RAC为例,在其表面喷涂硝酸银溶液,渗透区域呈银白色,见图2。与试样RC25CW0相比,CW掺量为0.8%试样的渗透深度明显更小。随着CW掺量的增加,氯离子的渗透深度逐渐增加,表明掺入适量CW可提升RAC的抗氯离子渗透性能,过量掺入CW反而会降低RAC的抗氯离子渗透性能。

以RA替代率为25%的RAC为例,不同CW掺量下RAC的氯离子迁移系数和渗透深度见图3。随着CW掺量的增加,氯离子迁移系数和渗透深度呈现相同的变化趋势。CW掺量为0.8%时,氯离子迁移系数和渗透深度最小,与试样RC25CW0相比,氯离子迁移系数减小了24.14%。随着CW掺量的增加,氯离子迁移系数和渗透深度有所增大,总体呈先减后增的变化趋势。CW掺量为1.6%、2.4%时,与试样RC25CW0相比,氯离子迁移系数分别减小了23.28%和17.24%,表明RA替代率为25%时,CW的填充效应降低了RAC基体的孔隙率,结构更密实,阻碍了氯离子在孔隙中的迁移[17]。CW掺量超过0.8%后,在RAC内部CW分散不均匀,影响对RAC氯离子通道的阻断效果,导致氯离子迁移系数有所增大。

3 CW-RAC微观结构分析

为了探究CW对RAC性能的作用机理,利用扫描电子显微镜(SEM)对CW-RAC的微观形貌进行观测,结果见图4

图4可以看出,CW通过填充孔隙、桥接裂缝、裂纹偏转等微观机制[18-19],提高RAC的密实度和整体结构完整性。由于CW尺寸较小,因此可通过填充效应细化RAC内部孔隙结构[20],从而提高RAC的抗压强度、劈裂抗拉强度和抗氯离子渗透能力[14],见图4(a)。此外,CW在RAC内部可形成桥联结构,见图4(b)。通过与水泥基体紧密结合,CW将裂缝两侧紧密联系在一起,阻碍裂缝的进一步扩展[21-22],从而提高RAC的抗裂能力,RAC劈裂抗拉性能显著提升。当RAC内部裂纹扩展至CW,受CW与基体界面黏结力的约束,裂纹无法沿初始方向持续发展,进而发生偏转,见图4(c)。此时,裂缝需更多的能量才能继续扩展,生长速度变慢[23],导致RAC性能有所提升。高RA替代率下,RAC基体初始缺陷密度大幅提高,导致CW分散困难,发生团聚,见图4(d)。此时,局部发生应力集中,这会削弱CW对RAC性能的增强效果,加剧RAC基体损伤,导致RAC力学性能下降。

4 CW对RAC孔隙结构的影响

4.1 CW-RAC吸附-脱附等温线分析

以RA替代率为25%的试样为例,不同CW掺量下RAC氮气吸附-脱附等温线见图5。其中,P为吸附平衡后的压力;P0为吸附质在吸附温度下的饱和蒸气压;P/P0为相对压力。

图5可以看出,试样吸附曲线均为“S”型Ⅱ类吸附等温线,且存在明显的回滞环。根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)的分类标准[24],回滞环均属于“H3”型,其形状和大小表征了试样孔结构的类型和孔径特征。相对压力较小时,氮在微孔表面表现为单分子层吸附(主要为不透气微孔吸附和较细孔吸附)。当吸附质逐渐覆盖整个吸附剂表面并形成单分子层时,曲线趋于平缓。此时,单分子层吸附趋于饱和。当相对压力进一步增大(P/P0>0.4),在0.4~0.6的相对压力区间内,曲线出现明显拐点,表明RAC内部存在两端开放的毛细孔。相对压力接近饱和气压(P/P0≈1)时,吸附量无明显上限,表明试样内部存在平行狭缝结构和裂缝[25]。随着CW掺量的增加,在其填充效应的影响下,RAC内部微孔和介孔数量增多,比表面积增大,吸附量上升,曲线上移,与CW-RAC力学及抗氯离子渗透性能试验结果一致。

4.2 比表面积及孔径分布特征分析

以RA替代率为25%的试样为例,RAC比表面积及孔径分布特征见表5。与试样RC25CW0相比,掺入CW后,试样RC25CW0.8的比表面积增大,累积孔体积、D90D10和最可几孔径减小,表明掺入CW会细化RAC孔径,减少孔数量,与RAC氮气吸附-脱附曲线的分析结果一致。D90D10分别为累积孔体积达到总孔体积90%、10%时所对应的孔径;最可几孔径为吸附剂孔径分布最集中的孔径。

为了更清晰地展示孔径范围,采用对数坐标,根据脱附等温线,计算得到RAC微分积分孔体积孔径分布曲线,见图6。其中,D为孔径;V为孔体积;dV/dD为孔体积分布密度。dV/dD越大,表示孔径范围内孔体积分布越密集。孔体积-孔径微分曲线在D为3~5 nm处达到峰值,表明在结构内部存在较多3~5 nm的孔隙。D大于7 nm后,试样RC25CW0.8的孔体积-孔径积分曲线变缓。同时,其D90和最可几孔径小幅度减小,表明CW掺量为0.8%时,可改善RAC内部孔隙分布。随着CW掺量的增加,孔体积-孔径积分曲线斜率逐渐增大,表明掺加过多CW,RAC内部孔隙结构会发生劣化,导致累积孔体积增大,与RAC氮气吸附-脱附曲线的分析结果一致。

5 结论

(1)​​ RA替代率的增加会显著降低RAC的力学性能和抗氯离子渗透性能,掺加CW可有效改善RAC性能。当RA替代率为25%、CW掺量为0.8%时,对RAC性能的提升效果最显著。

(2)过量掺入CW会对RAC性能产生负面效应。CW掺量超过0.8%,RAC性能发生劣化。 RA替代率为50%、100%,CW掺量为1.6%、2.4%时,CW发生团聚,形成局部应力集中,导致RAC抗压强度及劈裂抗拉强度降低。

(3)CW掺量为0.8%时,RAC比表面积增大,D90减小,表明CW可通过细化孔隙减少有害大孔(大于50 nm)数量,使RAC内部结构更为致密,进而提升RAC的力学性能和抗氯离子渗透性能。CW掺量为1.6%、2.4%时,会导致累积孔体积增大,孔隙连通性变差,降低RAC的力学与抗氯离子渗透性能。

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