磷是三大养分元素之一,是生态系统中不可或缺的部分
[1]。但同时磷也是污染元素,由于作物对磷肥的利用率较低,通常当季吸收率仅为5%~25%,导致超过75%施肥总量的磷在土壤中逐渐累积,使得土壤的磷含量逐渐增多
[2]。随着磷在农田土壤中的累积,磷的流失风险大大增加,也加重农业非点源污染的程度。我国农业非点源污染比重逐年升高,2020年全国第二次污染源普查结果显示,我国农业非点源污染产生的全氮(total nitrogen,TN)和全磷(total phosphorus,TP)占总体的45.52%和67.22%
[3-4],磷素流失已成为非点源污染的重要组成部分。
土壤磷流失的主要途径是降雨径流,全球范围内,由水力侵蚀导致的土壤磷流失占总体磷流失50%以上
[5]。从土壤侵蚀的角度来看,表层土壤受到雨滴的击溅和径流的冲刷,使得土壤中的磷与降雨径流相互作用,分别以溶解态和泥沙吸附态随径流和泥沙发生迁移进入水体
[6-7]。大量研究
[8-11]表明,泥沙吸附态磷是土壤磷流失的主体。而在降雨径流条件下产生的侵蚀泥沙通常比原土壤有更高的磷含量,表明侵蚀泥沙对磷有富集作用,一般把这种富集作用以富集率(enrichment ratio, ER)表示
[12]。磷在泥沙中的富集效应对环境最大的影响在于使得水体富营养化程度加剧,因为磷是制约大多数藻类生长的因素之一
[13]。随着水环境中磷的增多,水体的污染风险增大,造成水体水质降低,生态环境遭到破坏。同时,富集率也是预测磷流失的重要参数,目前应用较多的几个非点源污染预测模型中,常采用富集率来估算泥沙吸附态磷的流失量,如CREAMS、AGNPS、EPIC、SWAT等
[14]。然而,这些模型通常采用化学分散后的单粒(黏粒、粉粒、砂粒)来进行估算与预测。大量研究
[15-16]表明,侵蚀泥沙与原始土壤在土壤质地上没有明显差异,但侵蚀泥沙搬运过程中存在分选机制,并且和降雨强度、降雨时间、坡面侵蚀过程中3个阶段
[17]、原始土壤中黏粒和粉粒含量有显著关系,导致泥沙的团聚体组成与原始土壤存在显著差异
[18-19]。侵蚀泥沙颗粒组成一直是坡面侵蚀的重点研究对象,降雨强度、径流冲刷强度、坡度、不同土壤质地对于侵蚀泥沙粒径分布有着重要的影响。葛楠楠等
[20]在研究土壤颗粒组成与不同质地之间的相互关系中表明,土壤中大团聚体的占比随着土壤黏粒含量的增加而增加,微团聚体的占比则随着黏粒含量的增加而减少;刘壮壮等
[21]在研究黄土坡面侵蚀过程中指出,在降雨强度为60 mm/h时,5°和7.5°存在临界坡度,在90 mm/h时,小粒径泥沙颗粒更容易富集,降雨强度是影响磷富集率的主要因素。由于忽视侵蚀引起的团聚体组成变化规律,基于土壤颗粒的磷富集率模型可能会导致估算及预测的不准确性
[22]。
丹江口水库位于汉江中上游,横跨鄂、豫两省,是南水北调中线工程水源地,保障着北方多省的用水问题,因此对水质要求非常严格。但由于库区流域内居住人口多,耕地面积大,加上缺乏良好的田间管理,使得库区流域内农业非点源磷污染较为普遍
[22]。丹江口库区旱地不同质地之间黏粒含量差异显著,先前结论主要针对于不同质地黏粒、粉粒、砂粒含量的研究,没有细化到不同质地土壤团聚体粒径分布对磷流失影响的研究。本研究选取丹江口库区流域为研究区,选取研究区内不同质地旱地土壤开展模拟降雨试验,探究不同质地土壤降雨侵蚀泥沙分选过程及其与磷富集的关系,为提高坡面径流养分流失预测提供一定理论依据。
1 材料与方法
1.1 研究区概况
丹江口库区横跨鄂豫两省,属于亚热带-温带过渡带湿地生态系统,全流域年平均降水量800~1 000 mm,雨热同期。本次研究选取丹江口库区内的5种质地土壤为研究对象,分别在湖北省丹江口市习家店镇、湖北省十堰市郧阳区、河南省南阳市淅川县进行采样(
图1)。采用土壤手搓法时,先取待采集土壤样品,剔除石块、根系等杂质,加入蒸馏水调至湿润不粘手的状态,再将其搓捻为直径约2 mm、长度5~10 cm的土条,依据搓捻手感与土条形态特征,快速大致判断土壤质地;在此基础上,结合查阅各省土壤志的相关内容,进一步获取该类土壤的当地利用类型、理化性质等系统性数据,初步选择0~20 cm表面土壤带回实验室进行理化性质测定。主要测定指标包括土壤pH、土壤游离氧化铁铝、土壤游离氧化铁铝、土壤全磷、有效磷、无机磷。土壤质地划分依据美国农业部的划分方法(USDA制),然后根据土壤中黏粒、粉粒、砂粒比例,分为砂质壤土、壤土、黏壤土、黏土、粉质黏土。
1.2 模拟降雨试验
1.2.1 仪器设备
模拟降雨试验在华中农业大学资源与环境学院水土保持研究中心开展,采用下喷式降雨模拟系统,可模拟15~220 mm/h雨强,降雨均匀度可达90%
[18]。试验采用长3.0 m、宽0.8 m、深0.45 m的土槽,在室内控制条件下进行降雨与地表径流模拟。土槽顶部设有进水稳压箱,用于模拟坡面上方来水。通过调节连接稳压箱与供水水箱之间的阀门(
图2),可控制上方来水流量。
1.2.2 试验设置
试验过程中,由于丹江口库区的耕地坡度通常在5°
[21],因此本试验控制坡度为5°;填土时,选取接近田间自然状况的体积质量,设置土壤体积质量为1.35 g/cm
3,采用分层填土法。为避免土壤初始含水率对试验结果的影响,试验开始前,采用30 mm/h的小雨强对试验土壤预湿润,并静置24 h排除重力水以控制各质地土壤的初始含水率基本一致。试验设置雨强为60 mm/h
[9],未设置上方来水流量。
1.3 样品分析与测定
1.3.1 供试土壤基本理化性质
供试土壤基本理化性质采用常规方法
[17]测定,所有试验均设置3次重复试验。测试方法见
表1,供试土壤理化性质见
表2。
1.3.2 土壤侵蚀产流产沙测定
径流量和产沙量的测定 试验过程中,取样间隔时间长短根据产流产沙特点确定。从产流发生开始,前10 min每隔2 min收集1次样品
[23],10 min后每隔3 min收集1次样品,收集径流泥沙样品时间根据产流产沙量确定。每次接样中径流量(mL)为水沙混合样质量减去泥沙质量(水的密度为1.0 g/mL)。产流强度(runoff velocity,
Vr )为单位时间径流深(mm/min);径流系数(runoff coefficient,
Rc )为产流强度除以降雨强度(rainfall intensity,
Ir );入渗率(infiltration rate,
f)为降雨强度与产流强度之差;土壤产沙率(sediment yield rate,
Sy )为单位时间土壤流失量(g/min)。
泥沙团聚体含量测定 本文中泥沙团聚体采用湿筛法分离各粒径泥沙团聚体后烘干测定各粒级泥沙团聚体质量。每个土样设置3个重复。
1.3.3 磷流失过程测定
径流溶解态磷(dissolved phosphorus, DP) 模拟降雨试验时对所用降雨水源取样,过滤后测定水样总磷含量,即为本底值。径流泥沙样过滤后分离出的径流样,离心后测定其总磷含量,减去本底值后即为径流溶解态磷含量(
CDP)径流磷含量采用钼酸铵分光光度法
[24]测定。
泥沙吸附态磷(particle adsorbed phosphorus, PP) 径流泥沙样过滤后分离出的泥沙样烘干后取部分测定泥沙总磷含量(
CPP),其余泥沙分级后测定各粒级泥沙总磷含量。泥沙中的磷采用钼锑抗比色法
[25]测定。
1.3.4 磷流失特征计算
磷固液分配系数 磷固液分配系数(Kd,kg/L)为泥沙颗粒吸附态磷总量与径流溶解磷总量之比,即:
式中:CDP为径流溶解态磷,mg/L
磷富集率(或泥沙富集比) 磷富集率(或泥沙富集比)(ER)计算方法为:
式中:CPP为泥沙全磷或各粒径泥沙全磷含量(侵蚀泥沙各粒径团聚体质量百分比),mg/kg;P0为土壤全磷含量(原土壤各粒径团聚体质量百分比),mg/kg。
1.4 数据处理
本试验采用Excel 2024软件处理数据,SPSS 27软件进行统计分析,Origin 2024软件进行绘图。
2 结果与分析
2.1 土壤磷流失特征
由
图3a可知,次降雨过程中,径流中溶解态磷含量(DP)随着降雨历时的增加变化趋势均呈现出迅速下降趋势,0~10 min流失的磷占到总溶解态磷流失量的76%~83%。不同质地土壤间,随着土壤黏粒含量的增加,径流溶解态磷浓度未表现出明显差异(
F=0.226,
p=0.924),分别为68.43~284.67、91.67~421.40、42.23~325.57、86.27~362.03、55.27~316.01 mg/L。
由
图3b可知,泥沙吸附态磷含量(PP)基本呈降雨初期快速下降阶段,占总体泥沙吸附态磷的28%~52%。降雨中期(10~30 min)处于缓慢下降阶段,其间泥沙吸附态磷含量占总体泥沙吸附态磷的30%~39%。降雨后期(30~60 min)处于比较稳定阶段。不同质地土壤间,泥沙吸附态磷含量表现出显著差异(
F=4.9,
p<0.01),随着土壤黏粒含量的增加,依次为0.47~0.74、1.18~1.56、1.45~1.58、1.43~1.66、1.79~2.27 g/kg。由
表3可知,次降雨过程中,DP与PP随降雨历时的增加均呈幂函数下降关系(
R2>0.85)。
回归分析表明,固液分配系数(Kd )随降雨历时的增加呈指数增加趋势(图3c)(Adj R2>0.87)。不同质地土壤间,Kd 随黏粒含量的降低而显著降低。
不同质地磷富集率(
图3d)整体呈随降雨历时逐渐下降趋势。一方面是因为,降雨前期(<30 min)的磷流失率为54%~78%;另一方面,受泥沙分选机制影响,泥沙中<0.05 mm粒径泥沙含量逐渐降低(
图4),也是导致泥沙磷富集在随降雨历时显著降低的重要原因。其中在0~10 min阶段快速下降,10~50 min阶段缓慢下降,30~60 min阶段逐渐稳定。总体而言,不同质地磷富集率跟随土壤黏粒的增加而增加。
2.2 产流产沙对磷流失的影响
由
图4可知,次降雨过程中,5种质地土壤随着降雨历时的增加,产流速率(
Vr )在不同质地间表现出显著差异(
F=24.072,
p<0.001)表现为随着土壤黏重程度增加而增加,整体表现为降雨初期(0~10 min)处于快速增长阶段,降雨中后期(10~60 min)缓慢增长,最终趋于稳定。在该降雨设置下黏土的产流速率是砂质壤土、壤土、黏壤土、粉质黏土的1.3、1.1、1.1、1.1倍。在该降雨设置下,不同质地径流系数(
Rc )呈显著差异(
F=26.364,
p<0.001),基本表现为随着黏粒含量的增高而增高,其中黏土是砂质壤土的1.3倍,是其他土壤的1.1倍。可能是随着黏粒含量增加,土壤孔隙减小,宜产生径流。
泥沙浓度(Cs )在不同质地之间表现出显著差异(F=71.184,p<0.001),整体表现为除黏土外,均表现为随着黏粒含量的增加而降低。具体表现为在降雨初期(0~10 min)处于快速下降阶段,降雨中后期(10~60 min)逐渐趋于稳定。其中砂质壤土变化趋势最为明显,在该降雨设置下是壤土、黏壤土、粉质黏土、黏土的2.4、3.1、4.0、1.8倍。可能是因为砂粒含量越高,土壤质地越疏松,土壤颗粒宜被径流裹挟搬运。
入渗速率(f)表现出显著差异(F=68.365,p<0.001),整体表现为随着土壤黏粒含量增加而减少;基本表现为降雨初期(0~10 min)处于快速降低阶段,降雨中后期(10~60 min)缓慢变化,最终趋于稳定。在该降雨设置下砂质壤土的入渗速率是壤土、黏壤土、粉质黏土、黏土的1.6、1.7、1.8、3.4倍。是因为黏粒含量越少,土壤孔隙越大,表面水分更易下渗。表明入渗速率与土壤中黏粒含量有着密切的关系。
产沙速率(Sy )变化趋势呈较大波动,整体随着黏粒含量增大而减小。基本表现为降雨初期(0~10 min)处于快速增长阶段,10~50 min处于稳定增长阶段,50 min之后缓慢下降。其中砂质壤土变化趋势最为明显,在该降雨设置下是壤土、黏壤土、粉质黏土、黏土的2.1、2.8、3.4、1.5倍。可能是因为砂质壤土团聚体稳定性较差,在降雨溅蚀作用下导致团聚体破碎。
2.3 侵蚀泥沙颗粒组成及其磷富集率
由
图5和
表4可知,次降雨过程中,5种不同质地团聚体中<0.25 mm粒径团聚体占到总体侵蚀泥沙的63.6%~87.3%。其中0.05~0.25 mm粒径泥沙含量为26.5%~60.8%,随着黏粒含量的增加,其平均值分别为55.0%、52.2%、52.8%、42.1%、35.6%;< 0.05 mm粒径泥沙含量为14.6%~55.5%,随着黏粒含量的增加,其平均值分别为20.6%、26.7%、31.9%、32.9%、43.1%。随降雨历时的增加,5种不同质地土壤产生的侵蚀泥沙中,<0.25 mm粒径泥沙颗粒随着产流时间而逐渐增加,0.25~1 mm粒径泥沙颗粒随着产流时间逐渐减少。
由
图6可知,不同质地土壤侵蚀泥沙的富集作用显著(>1)的范围在<0.25 mm粒径,随着土壤黏粒含量增高,其富集作用越显著,例如,砂质壤土的侵蚀泥沙中<0.05 mm粒径的富集比为0.6~1,0.05~0.25 mm粒径的富集比为2.9~3.5,其他粒径的富集比均<1,说明砂质壤土侵蚀泥沙中以<0.25 mm粒径富集作用显著,其他粒径的富集作用较弱或不富集。随着土壤黏粒含量的增加,0.05~0.25 mm粒径富集比依次为4.1~5.2、4.1~5.0、7.4~10.1、4.4~8。随着土壤黏粒含量的增加,<0.05 mm粒径的富集比依次为0.7~1.3、1.1~1.5、2.1~4.8、5.3~10.4。各粒径侵蚀泥沙的富集比受粒径影响而表现出显著差异,其中在0.05~0.25 mm粒径,黏土是砂质壤土的1.9倍,表明该降雨设置下不同质地泥沙颗粒对于<0.25 mm粒径的富集作用更明显。
对不同粒径泥沙磷富集率计算(
图7)表明,泥沙磷富集率(ER)随着团聚体粒径减小而增大,具体表现为<0.05 mm团聚体磷富集率最高,其次为>1 mm团聚体,而0.05~0.25 mm富集率最低。其中砂质壤土各粒径富集率均<1,说明砂质壤土对磷不存在富集作用。而土壤黏粒含量增高,其磷富集率也越高,说明土壤黏粒含量越高,对磷的富集作用越显著。整体而言,富集率随着土壤黏粒含量的增加而增加。
为揭示产流产沙、泥沙粒径分布与磷流失的耦合关系,采用曼特尔检验(Mantel test)。由
图8可知,
f、
Rc 、
Vr 与DP呈极显著相关性(
p<0.01),ER5与DP呈显著相关性(
p<0.05),表明DP与产流过程密切相关;ER5与PP呈极显著相关性(
p<0.01),表明PP流失过程来自< 0.05 mm粒径泥沙颗粒;
Kd 与ER4呈极显著相关性(
p<0.01),与
Rc 、
Vr、ER5呈显著相关性(
p<0.05);
f和ER5对ER呈显著相关性(
p<0.05)。因此,可以认为产流产沙、侵蚀泥沙粒径分布与磷流失之间存在显著相关性。
3 讨 论
3.1 侵蚀产流产沙对磷流失的影响
次降雨过程中,DP的释放主要受到
f、
Rc 、
Vr 的影响,是因为DP主要来自土壤表面易溶性磷的释放。降雨初期表层土壤疏松,产流速率较低,径流挟沙能力弱,大量可溶性磷富集在土壤表面
[26]。当产流速率大于入渗速率产生径流时,被小粒径团聚体吸附的可溶性磷便会被径流裹挟流失。随着降雨历时增加,土壤表面易溶性磷和<0.05 mm粒径团聚体含量降低,导致DP含量降低。
PP与ER5呈显著相关性,是因为一方面,土壤表面易溶性磷一部分被径流冲刷流失,另一部分随着水分向下渗入到土壤内部。在降雨溅蚀作用和泥沙分选作用下,<0.05 mm粒径由于其比表面积更大,自重更轻,优先被径流裹挟搬运。随着降雨历时增加,<0.05 mm泥沙颗粒减少,0.05~0.25 mm团聚体在降雨溅蚀作用下破碎成<0.05 mm粒径团聚体继续被径流裹挟搬运。另一方面,团聚体比表面积和表面电场强度影响团聚体稳定性。在降雨侵蚀过程中,土壤团聚体中有机质和黏粒等胶结物质减少,导致团聚体颗粒之间表面点位和表面电场强度
[16]变弱,颗粒间排斥力增大,吸力减小,团聚体稳定性减弱,破碎成小粒径团聚体。
Kd 与ER4表现出极显著相关性,是因为在降雨前期,大量土壤表面易溶性磷随着径流流失,短时间内提高DP含量。降雨中后期,主要是以PP为主导作用流失。其中,PP主要富集在<0.05 mm粒径泥沙颗粒,降雨中后期<0.05 mm泥沙颗粒主要来自0.05~0.25 mm粒径团聚体在降雨溅蚀作用下形成。因此,Kd 表现出随着降雨历时的增加而增加。
对于DP与PP的转换机制,当水流剪切力超过土壤固相磷平衡
[22],以及在降雨溅蚀作用下时,团聚体稳定性逐渐减弱,土壤团聚体表面电场负荷降低,吸附磷的能力减弱,便由DP为主转向以PP为主。
ER5显著影响ER,是因为<0.05 mm粒径泥沙颗粒在整体侵蚀泥沙中占比较高,且该粒径泥沙颗粒磷富集率最高。
3.2 侵蚀泥沙颗粒组成对磷流失影响
次降雨后,和原土壤水稳性团聚体组成相比,侵蚀泥沙颗粒组成有显著差异,其中小粒径团聚体含量显著增加,表明在径流分选作用下,小粒径泥沙颗粒优先被径流裹挟搬运
[27]。侵蚀泥沙中以<0.25 mm粒径团聚体为主,是因为土壤快速湿润,团聚体内部空气被替换成水分,在降雨溅蚀作用下产生更多小粒径土壤颗粒
[16]。粒径较小的泥沙颗粒上富集有更多可溶解的磷
[2],细颗粒的先迁移导致泥沙中养分的富集
[28]。在该降雨设置下,雨滴溅蚀作用有限,径流输沙能力有限,导致对大团聚体的分选作用不大,只能优先搬运黏粒和粉砂粒
[21]。如果增大降雨强度,则会增强溅蚀作用,导致对于黏粒含量低的土壤泥沙分选作用不明显
[16];如果坡度增大,则降雨对坡面冲蚀作用更明显,导致整个降雨过程中DP和PP含量都比原坡度高。但不及降雨强度增大对坡面冲蚀作用剧烈。
次降雨过程中,>1 mm粒径团聚体和<0.05 mm粒径团聚体磷富集率更高,是因为>1 mm粒径团聚体,能够保留内部吸附的磷,减少与外界接触,并且大团聚体可以增强对新输入的磷吸附
[14,22]。而<0.05 mm粒径团聚体则因其比表面积更大,吸附点位更多,并且能与有机质形成有机-无机复合体,增强对土壤中磷的吸附。因此,可以通过更改磷流失模型中相对应侵蚀泥沙不同粒径下的磷富集率参数,来提高模型精度,提升丹江口库区磷流失预测能力。
4 结 论
次降雨过程中,土壤溶解态磷和泥沙吸附态磷随降雨历时的增加均呈良好的幂函数下降关系。磷固液分配系数在降水过程中处于持续增长的指数函数关系,并且受到土壤质地的显著影响。由于土壤质地对土壤侵蚀及磷流失的显著影响及相关性,可以通过土壤质地指标来估算磷流失,以提升磷流失预测模型的精度。侵蚀泥沙粒径组成是影响泥沙磷富集的重要原因之一,由于侵蚀过程中泥沙选择性搬运,磷主要富集在<0.05 mm粒径泥沙颗粒上,侵蚀泥沙磷富集率随降雨历时的增加和土壤黏粒含量的降低而下降。根据本次试验,丹江口库区水土保持措施应加强对黏粒含量较高土壤的保护。次降雨过程中,在降雨强度上采用60 mm/h,可能造成径流对于大粒径团聚体的分选作用不明显,影响试验精度。在未来的研究中,可以增加不同降雨强度下对团聚体分选作用更深层次的研究;另外,可以在该雨强设置下将降雨时间延长,研究降雨时长对于大粒径团聚体的影响作用。
国家自然科学基金项目(42077067)
广东石油化工学院人才引进项目(XJ2005000301)