多卤代芳烃的选择性铃木偶联反应研究

鲍劲松; 王中豪; 刘亚彬; 郭娜; 吕硕

doi:10.16009/j.issn.1009-5624.2026.20.003

信息记录材料 ›› 2026, Vol. 27 ›› Issue (20) : 9 -11. DOI: 10.16009/j.issn.1009-5624.2026.20.003

多卤代芳烃的选择性铃木偶联反应研究

鲍劲松, 王中豪, 刘亚彬, 郭娜, 吕硕

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摘要

多卤代芳烃的铃木偶联反应存在显著的位点选择性问题，其单/双取代产物的竞争关系与碱的理化性质密切相关。为明确碱对反应选择性的调控机制，本研究以3,6-二溴咔唑与苯硼酸为模型底物，在标准实验条件下，系统考察了碱的种类及碳酸铯浓度对反应的影响，并通过高效液相色谱（HPLC）定量分析产物分布。结果表明：碳酸铯表现出最优的单取代选择性：在10%浓度的碳酸铯水溶液体系中，单取代产物产率达68.7%，双取代产物产率仅为8.3%，单/双取代产物比值高达8.28，显著优于其他碱试剂。机理分析揭示，碱的强度与空间位阻通过协同作用调控反应选择性：强碱特性保证转金属步骤的高效进行（降低未反应底物占比），而碳酸铯中Cs⁺的大半径空间位阻可在一定条件下抑制Pd（Ⅱ）中心与单取代产物残留卤原子的二次结合，从而减少双取代副反应。此外，碳酸铯浓度过高（>10%）会增强体系碱性，促进二次偶联；浓度过低（<10%）则导致转金属活化不足，反应不完全。本研究明确了碱调控铃木偶联位点选择性的关键因素，为多卤代芳烃选择性单取代偶联反应的条件优化提供了理论依据与实践参考。