水液相下Eda酮式异构体与超氧化氢自由基反应的DFT理论计算

潘宇; 姜春旭; 王颢霖; 杨应; 董雷刚; 王佐成; 李冰

doi:10.13413/j.cnki.jdxblxb.2024055

吉林大学学报(理学版) ›› 2024, Vol. 62 ›› Issue (05) : 1254 -1266. DOI: 10.13413/j.cnki.jdxblxb.2024055

水液相下Eda酮式异构体与超氧化氢自由基反应的DFT理论计算

潘宇, 姜春旭, 王颢霖, 杨应, 董雷刚, 王佐成, 李冰

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摘要

在M06-2X/SMD/6-311+G（d,p）理论水平下，研究水液相1个大气压、 310.15 K温度下依达拉奉（Eda）酮式异构体与超氧化氢自由基（·HO₂）的反应机理.结果表明：Eda酮式异构体与·HO₂的反应有抽H、加成和单电子转移3个过程；抽H反应主要通过·HO₂抽取杂环H和甲基H实现，反应的自由能垒为77.1～78.7 kJ/mol;加成反应可通过·HO₂加成不饱和C的过程实现，加成自由能垒为48.2～95.0 kJ/mol;加成到杂环上与甲基相连的C原子的放热反应最具优势，自由能垒为48.2 kJ/mol;单电子转移的自由能垒为141.1 kJ/mol,该过程不能实现.可见，水液相下Eda酮式异构体可通过抽H和加成反应消除·HO₂.