基于稳定同位素技术的土壤有机碳转化特征研究

姚佳 ,  王雪韧 ,  于群家 ,  刘长涛 ,  赵世翔

西北农林科技大学学报(自然科学版) ›› 2026, Vol. 54 ›› Issue (05) : 165 -172.

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西北农林科技大学学报(自然科学版) ›› 2026, Vol. 54 ›› Issue (05) : 165 -172. DOI: 10.13207/j.jnwafu.2026.05.017
资源与环境科学

基于稳定同位素技术的土壤有机碳转化特征研究

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Transformation characteristics of soil organic carbon based on stable isotope technology

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摘要

目的 分析农田土壤有机碳(soil organic carbon,SOC)及无机碳(soil inorganic carbon,SIC)的分布特征,定量计算SOC向无机碳酸盐的转化量,旨在为农田土壤改良、探明碳循环过程提供参考。 方法 于2023年玉米生长季前(5月8日)和生长季后(10月12日),在内蒙古自治区内蒙古农业大学科技园区内采集不同土层土样以及土壤CO2气体,结合碳稳定同位素技术测定SOC、SIC含量及其稳定同位素值(δ13C),在此基础上计算土壤次生碳酸盐(pedogenic carbonate,PIC)形成过程中CO2来源及质量,探究固碳过程中SOC向无机碳酸盐转化量。 结果 在作物生长季,0~100 cm土层SOC含量为6.01~13.38 g/kg,随土层深度增加总体降低;0~100 cm土层土SIC含量为9.95~30.32 g/kg,随土层深度的增加呈先下降后上升再下降的变化趋势;0~100 cm土层SOC和SIC 的δ13C 总体呈增加趋势。0~100 cm土层PIC占比为2.12%~27.04%,PIC含量为0.49~6.84 g/kg。在PIC形成过程中,土壤呼吸产生的CO2含量为0.07~0.89 g/kg,是土壤固定CO2的主要来源,其占比为49.72%~62.69%。0~10,10~20,20~40,40~60,60~80,80~100 cm土层SOC向无机碳酸盐的转化量分别为0.45,0.26,0.16,0.08,0.25,0.04 g/kg。 结论 探明了作物生长季内蒙古农田土壤有机碳向无机碳酸盐的转化特征,为该地区实现“碳中和”提供了参考。

Abstract

Objective This research aims to analyze the distribution characteristics of soil organic carbon (SOC) and soil inorganic carbon (SIC) in farmland,and to quantify the conversion of SOC to inorganic carbonate,to provide a reference for farmland soil improvement and probing the carbon cycle process. Method Soil samples of different soil layers as well as soil CO2 gas were collected in the Science and Technology Park of Inner Mongolia Agricultural University,Inner Mongolia Autonomous Region,before (May 8) and after (October 12) the growing season of maize in 2023,and the SOC and SIC contents and their stable isotope values (δ13C) were determined by carbon stable isotope techniques.On this basis,the CO2 source and mass in the process of pedogenic carbonate (PIC) formation in the soil was calculated,and the SOC amount converted to inorganic carbonate during carbon sequestration was explored. Result During the crop growing season,the SOC content of the 0-100 cm soil layer ranged from 6.01 to 13.38 g/kg,which generally decreased with increasing soil depth.The soil SIC content of the 0-100 cm soil layer ranged from 9.95 to 30.32 g/kg,which showed a trend of initially decreasing,then increasing and finally decreasing with the increasing soil depth.The δ13C of the SOC and SIC of the 0-100 cm soil layer showed a generally increasing trend.The proportion of PIC in the 0-100 cm layer ranged from 2.12% to 27.04%,and the content of PIC ranged from 0.49 to 6.84 g/kg.During the process of PIC formation,the content of CO2 produced by soil respiration ranged from 0.07 to 0.89 g/kg,which was the main source of CO2 fixed by the soil,and the proportion of CO2 ranged from 49.72% to 62.69%.For 0-10,10-20,20-40,40-60,60-80,and 80-100 cm soil layers,the amount of SOC converted to inorganic carbonate was 0.45,0.26,0.16,0.08,0.25,and 0.04 g/kg,respectively. Conclusion The conversion of organic carbon to inorganic carbonate in Inner Mongolia’s agricultural soils during the growing season was characterized,providing a reference for the realization of ‘carbon neutrality’ in the region.

Graphical abstract

关键词

土壤有机碳 / 作物生长季 / 有机碳转化 / 次生碳酸盐 / 碳稳定同位素 / 农田土壤

Key words

soil organic carbon / crop growing season / SOC transformation / pedogenic carbonates / carbon stable isotopes / agricultural soils

引用本文

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姚佳,王雪韧,于群家,刘长涛,赵世翔. 基于稳定同位素技术的土壤有机碳转化特征研究[J]. 西北农林科技大学学报(自然科学版), 2026, 54(05): 165-172 DOI:10.13207/j.jnwafu.2026.05.017

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土壤碳库是陆地生态系统中最大且周转时间最长的碳库1,其碳储量分别是大气和植物碳库的2和3倍,其极低的改变会引起气候的巨大变化2。土壤碳主要包括土壤有机碳(soil organic carbon,SOC)和土壤无机碳(soil inorganic carbon,SIC)。以往有关土壤碳库的研究多集中于对SOC或SIC进行的单一研究34,对SOC向SIC转化的动态过程研究较少。SIC主要指土壤碳酸盐,而土壤碳酸盐主要包括土壤原生碳酸盐(lithogenic carbonate,LIC)和土壤次生碳酸盐5(pedogenic carbonate,PIC),其中土壤LIC主要来自土壤母质、母岩,指未经风化成土就保存下去的碳酸盐;土壤PIC则指在风化成土过程中形成的碳酸盐,具有拦截CO2的能力6。随着研究的深入,越来越多的学者发现SOC向SIC转化的动态过程直接或间接地影响土壤碳库7。因此了解土壤碳的动态变化过程对碳资源的可持续发展有重要意义8
作为陆地生态系统的重要组成部分,受人为因素的影响,农田土壤碳库始终发生着动态变化过程9。在作物生长季,土壤生物呼吸作用较强,导致土壤有机碳的矿化速率提高,产生了大量CO2,CO2与土壤中的水分发生化学反应形成碳酸溶液,其部分碳酸钙生成了重碳酸盐,随着土壤水分的蒸发,重碳酸盐又重新沉淀成为碳酸盐,即PIC10。在此过程中新生成的PIC不但固存了大气中的碳,还固存了有机质分解释放的碳11,然而在此过程中生成的PIC量、固定的碳量及转移碳量,目前还未见相关报道。本研究以内蒙古自治区呼和浩特市内蒙古农业大学科技园区农田土壤为对象,采用碳稳定同位素技术12,探讨研究区SOC及SIC的分布特征以及PIC形成过程中固定的碳量,最后定量计算SOC向SIC转化的碳量,旨在为农田土壤改良、准确认识碳循环过程提供参考。

1 材料与方法

1.1 研究区概况

研究区位于呼和浩特市内蒙古农业大学科技园区农田(40°50′31″ N,112°14′53″ E),平均海拔为1 050 m。土壤类型为潮土,表层土壤有机质含量适中(1.5%~2.5%),氮磷钾含量均衡。该地土壤在黄河冲积物的基础上发育而来。研究区属温带大陆季风性气候,降水多集中于夏季,年均降水约450 mm。试验田内主要种植作物为玉米,作物生长季为5-10月。

1.2 样品采集及处理

于2023年在研究区内随机选取4个5 m×5 m的样方,各样方内按照“S”形设置5个采样点,分别于2023年5月8日(作物生长季前)及10月12日(作物生长季后)采集0~10,10~20,20~40,40~60,60~80,80~100 cm土层土壤,去除草根、石砾等杂质后,将同一个样方内同一深度的土壤混合均匀后,取1 kg装入自封袋带入实验室待测。

在采集土样的同时,将不同长度顶端打孔的PVC管插入相应深度的土层,进行土壤CO2气体的采集。在进行CO2采集前,先利用小型抽气泵抽空管内气体并将管口进行密封处理,之后待管内气体稳定24 h后,利用抽气泵抽取管内CO2并装入500 mL气袋中进行保存。

1.3 测定指标及其方法

SOC含量测定采用浓硫酸-重铬酸钾外加热法,SIC含量测定采用气量法13;土壤有机碳稳定同位素值(δ13CSOC)测定采用盐酸处理法14;土壤无机碳稳定同位素值(δ13CSIC)及土壤母质碳稳定同位素值(δ13Cpm)测定采用磷酸法15;土壤固定的CO2稳定同位素值(δ13CCO2)采用Picarrro G2201-i同位素比率质谱仪进行测定。

碳稳定同位素值(δ13C)代表了土壤和气体样品中两种碳(13C、12C)同位素比率相对于某一标准物两种碳同位素比率的千分差,其计算公式如下:

-δ13C=13C/12C13C/12C-1×1 000

式中:标准样品一般为美国南卡罗来纳州白垩系皮狄组地层中的美洲拟箭石,其δ13C=0.011 24‰。

在开放的土壤体系中存在着大量的CO2气体,这些气体与土壤中的水分发生化学反应形成碳酸溶液,其溶解部分碳酸钙后生成重碳酸钙,而伴随着土壤水分的蒸发,重碳酸钙又重新沉淀成为碳酸钙。在这一过程中,从CO2 (气体)到CaCO3 (沉淀)的同位素分馏因子与温度之间存在如下关系16

1 000 ln αCO2CaCO3=-3.63+                            1.194×106/T2

式中:αCO2CaCO3为同位素分馏因子平衡常数,T代表研究区热力学温度。

式(2)可计算出αCO2CaCO3=10.15‰。

PIC稳定同位素值(δ13CPIC)的计算公式17为:

δ13CPIC=δ13CSOC+ΔCO2,diffusion+αCO2CaCO3

式中: ΔCO2,diffusion是CO2扩散引起的δ13C差值,其理论值为4.4‰。

利用下式可以计算出PIC在SIC中所占的比例(P18

P=δ13CSIC-δ13Cpm / δ13CPIC-δ13Cpm×100%

式中:δ13CSIC代表土壤无机碳的δ13C值;δ13Cpm代表土壤母质的δ13C值,本研究中δ13Cpm=-0.71‰。

公式(4)得到的P可计算出PIC质量为:

mPIC=P×mSIC

式中:mPIC为PIC的质量,mSIC为SIC的质量。

在碳酸盐沉积之前,HCO3- 中的碳有1/2来自土壤CO2,因此土壤PIC形成及重结晶过程中固定的CO2质量可以通过下式计算:

NCO2=1/2×mPIC/MPIC
mCO2=NCO2×MCO2

式中:NCO2为CO2的物质的量,MPIC为PIC的摩尔质量,mCO2为CO2质量,MCO2为CO2的摩尔质量。

土壤固定的CO2主要来自土壤呼吸作用及大气,因此依据公式(8),可得出来自土壤呼吸及大气的CO2比例为:

δ13CCO2=δ13CSOC×a+δ13Cair×b

式中: δ13Cair为当地大气的δ13C值,本研究中δ13Cair=-8.96‰。;a为土壤呼吸作用产生的CO2占总CO2的比例;b表示来自大气的CO2占总CO2的比例,b=100%-a

1.4 数据处理与分析

本研究中各指标生长季平均值为生长季前与生长季后的平均值。本研究中所有数据均采用Excel 2016进行汇总及初步处理;采用SPSS 20.0进行数据差异显著性分析;采用Origin 2020绘图。

2 结果与分析

2.1 作物生长季前后土壤SOC及其δ13C值的垂直分布特征

图1显示,在作物生长季前后,随着土层深度的增加,土壤SOC含量呈先降低后增加趋势。在0~10 cm土层,SOC含量最高,平均值为13.38 g/kg;在40~60 cm土层SOC含量降至最低,平均值为6.01 g/kg;随后在60~80 和80~100 cm土层SOC含量略有提高,平均值分别为6.59,6.73 g/kg。土壤SOC主要分布在0~40 cm土层,其占1 m土层SOC总含量的62.70%。在同一土层,相较于作物生长季前,生长季后各土层的SOC含量均明显提高,其中80~100 cm土层SOC含量增加幅度最高,为28.51%;其次为60~80 cm土层,增长幅度为18.06%;0~10 cm土层增长幅度最低,仅为4.34%。

图1还显示,在作物生长季前后,SOC的δ13C值随土层深度的增加总体呈先增高后降低趋势。0~10 cm土层SOC δ13C值最低,平均值为-23.24‰;随土层深度增加,SOC δ13C值在60~80 cm土层达到最大值,平均值为-22.4‰;随后在80~100 cm土层SOC δ13C平均值降低至-22.51‰。

2.2 作物生长季前后土壤SIC及其δ13C值的垂直分布特征

图2显示,在同一土层,在作物生长季前后0~100 cm土层SIC含量并未出现明显变化;随着土层的加深,SIC含量均先降低后增加再降低。0~10 cm土层SIC含量平均值为25.29 g/kg;随着土层加深,在40~60 cm土层达到最小,平均值为9.95 g/kg;随后在60~80 cm土层SIC含量平均值增至30.32 g/kg;随后在80~100 cm土层SIC含量平均值又降低至23.11 g/kg。

图2还显示,在作物生长季,0~100 cm土层SIC δ13C平均值为-2.87‰~-0.87‰,并随着土层的加深呈递增的趋势。在同一土层,作物生长季前后SIC δ13C无明显变化。各土层SIC δ13C平均值之间存在显著差异(P<0.05)。

2.3 作物生长季土壤SOC向无机碳酸盐的转化分析

2.3.1 土壤次生碳酸盐(PIC)的稳定同位素值及含量

表1显示,在0~100 cm土层,土壤PIC 的δ13C值(δ13CPIC)为-8.69‰~-7.91‰,深层土壤PIC δ13C值高于表层土壤;PIC占比为2.12%~27.04%,PIC含量为0.49~6.84 g/kg,以上2个指标均随土层的加深总体呈降低的趋势。

2.3.2 SOC转化为CO2含量

表2可知,0~100 cm土层土壤固定CO2含量为0.11~1.51 g/kg,且随着土层的增加总体降低。土壤固定CO2主要来源为土壤呼吸,其占比为49.72%~62.69%;大气占比为37.31%~50.28%。

表2还可知,0~10,10~20,20~40,40~60,60~80,80~100 cm土层来自土壤呼吸的CO2含量分别为0.89,0.52,0.31,0.16,0.49,0.07 g/kg。研究表明,微生物与植物的呼吸作用约占土壤呼吸作用的50%,可以推测SOC分解产生的CO2含量约占土壤呼吸作用所释放CO2的50%19。因此可以推算0~10,10~20,20~40,40~60,60~80,80~100 cm土层SOC分解产生的CO2含量分别为0.45,0.26,0.16,0.08,0.25,0.04 g/kg,即SOC向无机碳酸盐的转化量为0.04~0.45 g/kg。

3 讨 论

3.1 作物生长季SOC及其δ13C值分布特征分析

本研究中,在整个作物生长季,SOC含量随着土层深度的增加总体降低,且0~40 cm土层土壤占0~100 cm土层总SOC含量的62.70%。这是因为农田土壤SOC分布特征易受到动植物残体、土壤剖面发育过程等自然因素20以及施肥、灌溉等人为因素21的影响。相较于作物生长季前,作物生长季后0~100 cm土层土壤SOC含量平均增加了16.00%。这是因为作物生长季后,动植物残体作为有机质源输入至土壤,此时有机质输入量大于消耗量,造成了土壤有机质大量积累。而随着土层的加深,生物活动减弱,植物根系分布减少,土壤有机质来源减少,SOC含量便越来越低。

本研究发现,随着土层深度的增加,SOC的δ13C值总体升高。这是因为在植物残体输入土壤之后会导致表层土壤富集12C,造成表层土壤SOC δ13C值较低。此外,土壤微生物在分解有机质时,会优先分解利用12C22,导致表层土壤残留有机碳中13C比例逐渐增加;深层土壤因缺氧及低温,有机质分解缓慢,从而导致深层土壤13C富集,δ13C值较高23。同时,深层土壤内可能包含更为古老的有机碳,这些碳经过长期的分解转化, 13C逐渐富集,导致SOC δ13C值较高24

3.2 作物生长季 SIC及其δ13C值分布特征分析

土壤SIC剖面特征受到生态类型、气候类型25、土壤类型26等因素的影响。本研究中,在同一土层,作物生长季前后土壤SIC含量无明显差异,可知SIC具有稳定性。在0~60 cm土层,随着土层深度的增加,SIC含量逐渐降低,这与白曙光27在河套灌区农田土壤中的研究结果相似。TAN等28研究发现,水分的垂直迁移会影响SIC的分布。本研究区的降雨量少,蒸腾作用较强。在炎热的夏季,随着土壤内水分的蒸发,部分可溶性碳酸盐随着水分向土壤表层迁移,因此SIC含量在0~60 cm土层逐渐下降。60~80 cm土层SIC含量较40~60 cm土层明显增加,这是因为研究区内土壤由黄河冲积物发育而来29,深层土壤内存在钙积层,所以SIC含量骤增。

本研究中,在整个作物生长季,随着土层深度的增加,SIC的δ13C值逐渐升高。这是因为:(1)在作物生长季,表层土壤温度较高,水分蒸发作用强,碳转移过程中溶解的碳酸氢盐易快速沉淀,此时CO2供应充分但是分馏不完全,导致表层SIC δ13C值较低;(2)土壤微生物在分解有机物时会优先利用12C22,释放出的CO2中以12C为主,与Ca2+反应生成的碳酸盐中13C富集程度较低,因而SIC的δ13C值较低。

3.3 作物生长季土壤有机碳转化特征分析

3.3.1 PIC分布特征

有研究表明,当SIC中LIC占据优势时,随着土层深度的增加,SIC δ13C值偏正;反之当PIC占据优势时,SIC δ13C值偏负30。本研究中,随土层深度的增加,SIC δ13C值偏正,因此说明在研究区土壤SIC内LIC占据优势。DONG等31研究发现,内蒙古北部干旱地区的土壤中LIC含量高于PIC,即SIC中LIC占优势,这与本研究结果相同。

本研究发现,随着土层深度的增加,PIC占比逐渐降低。这可能是因为SOC分解产生的CO2是PIC的重要碳源,随着土层深度的增加,SOC含量总体降低,导致深层土壤CO2供应不足,一定程度上抑制了PIC的形成。此外,研究区内土壤质地紧密,一定程度上抑制了大气与土壤CO2的交换,且土层越深,这种抑制作用越强,导致PIC含量及其占比越低。此外,在成土过程中,LIC通过“溶解-迁移-再沉淀”过程形成PIC,但深层土壤由于钙积层的存在,可能阻碍了这一进程的进行,导致深层土壤PIC占比较低。

3.3.2 有机碳转化特征

本研究中,0~100 cm土层SOC向无机碳酸盐的转化量为0.04~0.45 g/kg。SOC是土壤CO2的主要来源之一32,其含量变化对土壤CO2含量有重要影响。一般来说,SOC含量增加,土壤CO2浓度及相应的土壤酸性溶液也会增加,随之土壤pH降低,促进土下溶蚀作用的发生,影响有机碳的转化过程。童珊等33研究发现,SOC含量与SOC转化量呈显著的负相关关系;而本研究发现,SOC含量与SOC转化量整体呈正相关关系,与前人的研究结果不同。这可能是由于童珊等33研究的祁连山土壤pH呈弱酸性,而本研究采样地土壤pH呈碱性,从而导致土壤SOC的转化出现了差异。

研究表明,土壤中会因无机肥的施入而存在大量的阳离子,土壤阳离子间的竞争反应会影响SOC向无机碳酸盐的转化34。本研究区的生态类型为农田,在SOC转化过程中,SOC分解产生的CO2与土壤中的NH4+、K+结合,而不与Ca2+、Mg2+离子结合形成碳酸盐,从而抑制了PIC的形成,从而影响了SOC向无机碳酸盐的转化。同时,土壤中存在的微生物也会影响到SOC转化35,表层土壤内以好氧微生物为主,能够高效分解有机质;而深层土壤微生物以厌氧微生物为主,微生物分解有机质需要能量(ATP),而底层土壤缺乏光照且有机质有限,因此微生物代谢活动受到抑制,导致SOC转化效率降低。

本研究利用碳稳定同位素技术,初步探明了呼和浩特农田土壤内PIC含量以及SOC向无机碳酸盐转化的特征,这为其他研究区SOC向无机碳酸盐转化过程研究提供了参考。但由于土壤碳库始终处于动态变化之中,且影响因素较多,后续应当开展长期定点观测试验,并结合植物学、生态学、气象学等相关学科,以期获得更精准的碳的动态变化规律。

4 结 论

整个作物生长季,研究区0~100 cm土壤PIC含量为0.49~6.84 g/kg;PIC形成过程中固碳CO2主要来源为土壤呼吸,0~100 cm土层SOC向无机碳酸盐的转化量为0.04~0.45 g/kg。土壤SOC向无机碳酸盐的转化量与SOC含量均随着土层深度的增加而降低,可知二者呈现正相关关系。

本研究首次利用碳稳定同位素技术,对内蒙古自治区潮土农田土壤0~100 cm土层SOC向无机碳酸盐转化特征进行初步探究,该研究将为后续该地区生态修复、生态系统多样性维护以及促进该地区实现“碳中和”提供了参考。

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