温拌废塑/SBS复合改性沥青流变性能的研究

徐传浩 ,  石振武 ,  程有坤 ,  尹智艺

塑料科技 ›› 2024, Vol. 52 ›› Issue (12) : 70 -76.

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塑料科技 ›› 2024, Vol. 52 ›› Issue (12) : 70 -76. DOI: 10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2024.12.013
加工与应用

温拌废塑/SBS复合改性沥青流变性能的研究

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Study on Rheological Properties of Warm Mix Waste Plastic/SBS Composite Modified Asphalt

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摘要

为研究温拌剂对废塑/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)复合改性沥青流变性能的影响,在沥青中加入不同质量分数(1.0%、1.2%、1.4%)的BMH型温拌剂,借助傅里叶红外光谱测试(FTIR)、动态剪切流变试验(DSR)、多应力蠕变恢复试验(MSCR)以及低温弯曲梁流变试验(BBR)分析BMH对废塑/SBS复合改性沥青流变性能的影响。结果表明:BMH显著提高废塑/SBS复合改性沥青的高温抗变形能力,降低其应力敏感性。当温拌剂质量分数为1.2%时,改善效果最优,1.4%掺入质量分数的提升效果不升反降;BMH可提高废塑/SBS复合改性沥青的中温抗疲劳性能,以1.2%的掺入质量分数提升效果最为明显,其他掺入质量分数的提升效果与之相近;BMH可以改善废塑/SBS复合改性沥青低温流变性能,且当掺入质量分数为1.4%时沥青应力松弛能力最好,抗低温开裂性能最优。

关键词

废塑/SBS改性沥青 / 温拌技术 / 流变性能 / 红外光谱 / Burgers模型

Key words

Waste plastic/SBS modified asphalt / Warm mix technology / Rheological properties / Infrared spectroscopy / Burgers model

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徐传浩,石振武,程有坤,尹智艺. 温拌废塑/SBS复合改性沥青流变性能的研究[J]. 塑料科技, 2024, 52(12): 70-76 DOI:10.15925/j.cnki.issn1005-3360.2024.12.013

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塑料在日常生活中随处可见,被广泛应用于工业、农业及日常生活中[1]。目前,对于废旧塑料制品的处置以掩埋和焚烧为主,但这些手段会对土壤、水源、空气带来极大影响。将废旧塑料作为改性剂应用于沥青中不仅可以减少昂贵的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)改性剂的用量,还为环保处置废旧塑料提供了思路[2]。MODARRES等[3]将废旧塑料瓶作为改性剂添加到沥青中,发现改性沥青混合料刚度和疲劳性能与添加SBS相当。BOOM等[4]研究再生塑料改性沥青气体排放状况,与基质沥青以及商业改性沥青对比,发现在沥青中添加废旧塑料可有效降低排放化合物总量。HONG等[5]研究SBS/低密度聚乙烯(LDPE)以及SBS/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)复合改性沥青性能,发现SBS可提高LDPE与EVA改性沥青抗车辙性能,降低温度敏感性,提高低温抗裂性,同时具有良好的环境效益。
但由于废塑料和SBS改性剂的介入,沥青黏度过高,施工过程中拌合压实温度需达到180 ℃以上,能耗巨大,且会排放SO x 、VO x 、VOCs等有害气体。目前,针对此类问题的处置措施是采取温拌技术降低改性沥青黏度。GONG等[6]在环氧SBS改性沥青中添加Sasobit有机温拌剂。研究发现,Sasobit可降低改性沥青黏度,改善高温稳定性能和低温韧性。王岚等[7]研究表面活性温拌剂对胶粉改性沥青高低温流变性能的影响。结果表明:表面活性温拌剂可改善胶粉改性沥青高温性能,且当掺入质量分数为0.6%时沥青高温性能最佳,应力松弛能力有所提高,低温性能有所改善。杨丽娟等[8]研究发现,采用Burgers模型可评价温拌胶粉改性沥青低温性能,且温拌剂的加入可提高胶粉沥青的低温性能。目前,国内外将温拌技术应用于橡胶改性沥青研究较多,而将温拌技术应用于废塑/SBS复合改性沥青的研究较少,为解决废塑/SBS复合改性沥青施工过程中高黏问题,从而降低施工过程中能耗与排放,有必要针对温拌技术对废塑/SBS复合改性沥青流变性能的影响展开研究。因此,本研究通过傅里叶红外光谱测试(FTIR)、动态剪切流变试验(DSR)、多应力蠕变恢复试验(MSCR)以及低温弯曲梁流变试验(BBR)研究BMH型温拌剂对废塑/SBS复合改性沥青高温抗变形性能、高温应力敏感性能、中温抗疲劳性能以及低温抗开裂性能的影响。

1 实验部分

1.1 主要原料

基质沥青,90#,黑龙江浩扬沥青有限公司;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)改性剂,D1101 JO,美国科腾公司;聚乙烯颗粒,3300F,余姚立鑫塑化有限公司;温拌剂,BMH表面活性型,西安永和科技有限公司。

1.2 仪器与设备

高速剪切仪,FJ300-SH,上海沪析科技有限公司;动态剪切流变仪(DSR),安东帕MCR302,安东帕(上海)商贸有限公司;沥青弯曲梁流变仪(BBR),SYD-0627,上海昌吉地质仪器有限公司;傅里叶变换红外光谱仪(FTIR),VERTEX 80,上海尔迪仪器科技有限公司。

1.3 样品制备

沥青加热融化,按其质量的2%和3%分别加入SBS改性剂和废旧塑料颗粒,以500 r/min速度机械搅拌30 min,使三者充分混合,然后以4 000 r/min的速率高速剪切45 min,在170 ℃烘箱放置100 min,使塑料颗粒在沥青内充分溶胀发育。实验前按沥青质量的1.0%、1.2%和1.4%添加温拌剂,试验样品分别记为1.0PB、1.2PB和1.4PB,未添加温拌剂的试样记为PB。

1.4 性能测试与表征

FTIR测试:波数范围为500~4 000 cm-1,分辨率为4 cm-1,扫描次数为16。

高温温度扫描测试:按AASHTO T315-12进行测试。应变为12%,频率为10 rad/s,平行板直径为25 mm,平行板间隙厚度为1 mm,温度为46~82 ℃,每6 ℃为1个增量温度。

中温温度扫描测试:按AASHTO T315-12进行测试。应变为1%,频率为10 rad/s,平行板直径为8 mm,平行板间隙厚度为2 mm,温度为19~34 ℃,每3 ℃为1个增量温度。

MSCR测试:按AASHTO TP70-12进行测试。试验温度为52~70 ℃,每6 ℃为1个增量温度,平行板直径为25 mm,平行板间隙厚度为1 mm。

BBR测试:按AASHTO T313-09进行测试。试验温度为-12、-18、-24 ℃,系统自动统计加载时间为8、15、30、60、120、240 s时的荷载和位移[9]

2 结果与讨论

2.1 微观作用机理分析

图1为温拌废塑/SBS复合改性沥青FTIR谱图。从图1可以看出,2 919 cm-1和2 850 cm-1处吸收峰由亚甲基—CH2—中的C—H键对称及非对称伸缩振动产生;1 697 cm-1处吸收峰为芳香官能团羰基C=O伸缩振动产生,说明改性沥青内含羰基酸或酮,有芳香化合物存在,1 601 cm-1处吸收峰为C=C双键(苯环骨架)伸缩振动引起,1 455 cm-1处吸收峰为脂肪族亚甲基—CH2—剪式振动产生,1 375 cm-1处为脂肪族甲基—CH3伞式振动产生,说明改性沥青内含脂肪族分子;指纹区1 029 cm-1处有一较弱吸收峰,为亚砜基S=O伸缩振动产生,965 cm-1和811 cm-1处可能是由于SBS改性剂聚丁二烯双键和亚甲基—CH2—摇摆振动引起,744 cm-1处为苯环取代区苯环上C—H摇摆振动引起。因此,废塑/SBS复合改性沥青内含饱和烃、芳香烃、羰基、脂肪族分子等分子物质。

相比PB,添加BMH温拌剂后,2 919 cm-1和2 850 cm-1处峰值进一步增大,这是因为BMH在一定程度上会增加沥青中轻质油分,芳香烃增多,溶质不变,溶剂增多,沥青逐渐由溶凝胶型向溶胶型转变,使沥青黏度降低。1 601 cm-1处峰值减弱,主要是由于C=C键振动收缩幅度降低引起;1 455 cm-1和1 375 cm-1处峰值有所提高,说明脂肪族甲基和亚甲基振幅增强,即说明BMH中存在较多脂肪族分子。1 029 cm-1处振幅减少,原因是BMH中较为活泼的烯烃更易被氧化,减少了亚砜基数量及振幅。

综上所述,掺加BMH温拌剂后,峰形形状几乎无变化,既无新特征峰产生,原特征峰也未消除,说明BMH温拌剂改性作用为物理改性,不涉及化学反应,无新官能团产生。

2.2 高温流变性能分析

复合剪切模量 G *表征沥青抵抗高温变形的能力, G *值越大表明该沥青抵抗高温变形能力越强。图2为改性沥青 G *随温度变化的曲线。从图2可以看出,各试样 G *均随温度升高而逐渐降低。这是因为温度升高导致分子之间交联作用减弱,沥青弹性部分减少而黏性部分增加,导致沥青抵抗变形的能力减弱,且随温度提高, G *变化逐渐趋于平缓,说明此时沥青以黏性状态为主。整个测试温度范围内,1.0PB、1.2PB和1.4PB试样 G *始终高于PB试样,说明BMH可提高废塑/SBS复合改性沥青高温性能,其中1.2PB的 G *最大,改善高温抗剪切变形能力效果最好。

相位角 δ表征沥青内部弹性成分与黏性成分比例关系,相位角越小,弹性比例成分越大,抗变形能力越强[10]图3为改性沥青 δ随温度变化的曲线。从图3可以看出,随温度升高,相位角 δ均逐渐增大。这是因为温度升高沥青变软,黏性成分逐渐占主导地位,且随温度升高,相位角 δ均呈现先缓慢升高后快速升高的趋势,说明各沥青试样均由弹性状态逐渐转为黏性状态,且转变速度逐渐加快。随BMH的加入,废塑/SBS复合改性沥青相位角均有所降低,说明沥青内部弹性比例成分增加,即BMH可提高沥青变形恢复能力,1.2PB相位角最低,改善效果最好。

美国战略公路研究计划(Superpave)规范定义车辙因子 G * / s i n δ可表征沥青抗车辙变形能力,其值越大说明沥青在高温条件下流动变形程度越低,抗车辙能力越强[11]图4为沥青 G * / s i n δ随温度变化的曲线。从图4可以看出,整个温度范围内,随温度提高,车辙因子呈下降趋势,且70 ℃以后各试样车辙因子变化均逐渐趋于平缓,这是因温度升高,分子间热运动速率加快,分子间相互作用力减弱,因此沥青抵抗变形能力降低。加入BMH后, G * / s i n δ显示出明显的升高趋势,即沥青高温抗车辙性能有所提高,这与BMH会增加沥青内部轻质组分,促进废旧塑料颗粒在沥青中进一步溶胀分布,从而加固沥青结构有关,且表面活性成分还会改变沥青极性分子含量及Lewis酸碱作用力参数,改变沥青表面自由能[12],从而改善沥青流变性能。1.2PB车辙因子始终处于最高水平,即BMH掺入质量分数为1.2%时,试样具有最优高温抗车辙性能。1.4PB提升效果不升反降,原因是过量BMH起到了一定的稀释作用,会降低沥青抗高温变形能力。因此,BMH的加入虽能够在一定程度上提高沥青的抗高温变形能力,但也要注意掺入质量分数对沥青性能的影响。

2.3 高温应力敏感性分析

多应力蠕变恢复(MSCR)试验结果与实际路面使用状况相关性更好,模拟路面实际经受荷载的情况更真实[13]。测试指标不可恢复蠕变柔量 J n r和蠕变恢复率R能够较好地反映沥青抗高温变形能力。 J n r越低表示沥青不可恢复部分变形越小,抵抗高温变形能力越好,R越大说明沥青变形后弹性恢复能力越强[14]图5图6分别为不可恢复蠕变柔量 J n r和蠕变恢复率R随温度变化的曲线。从图5图6可以看出,随温度升高,沥青 J n r升高,R降低,且变化速率逐渐加快。例如PB试样在3.2 kPa测试应力下,从52~58 ℃、58~64 ℃、64~70 ℃, J n r分别提高56%、197%和204%,说明随着温度的升高,沥青弹性恢复能力逐渐降低,且降低速率逐渐加快。原因是随着温度提高,沥青逐渐变软,逐渐向黏流态过渡,特别是70 ℃情况下,弹性成分几乎丧失殆尽,因此沥青弹性恢复能力逐渐降低。

随着BMH温拌剂的加入,整个测试温度范围内各个试样沥青 J n r始终低于PB试样,R始终高于PB试样,说明BMH可提高沥青弹性恢复能力。该结果可归因于废旧塑料颗粒继续溶胀,表面空隙增加且更加蓬松,比表面积增大,废旧塑料颗粒与沥青接触面积更大,废旧塑料颗粒与沥青会结合得更加牢固[15]。当BMH掺入质量分数为1.2%时改善效果最佳,1.4PB弹性恢复能力提升效果低于1.2PB,这与过高温拌剂掺入质量分数导致沥青内部弹性成比例降低有关。

不可恢复蠕变柔量和蠕变恢复率百分比差异 J n r , d i f f R d i f f作为沥青对不同应力水平应力敏感性指标,应力敏感性越大,说明此沥青对低应力水平到高应力水平非线性响应越明显[16]图7为不同温度下 J n r , d i f f R d i f f。从图7可以看出,温度升高对沥青应力敏感性依然表现出较大负面影响,且随温度增加,负面影响愈来愈显著。随BMH的加入,相较于PB沥青试样, J n r , d i f f呈现下降趋势,说明BMH可降低沥青温度敏感性,非线性黏弹性程度降低。1.2PB J n r , d i f f R d i f f均处于较低水平,这说明1.2% BMH掺入质量分数对降低改性沥青温度敏感性是较为合适的掺入水平,这与 J n rR指标分析结果一致。

AASHTO MP19-10规范规定路面沥青 J n r , d i f f不能大于75%,本实验 J n r , d i f f均远超规定限值75%,而 J n r却显示此种沥青拥有较好应力敏感性。针对此矛盾现象:STEMPIHAR等[17]和CHANG等[18]认为, J n r , d i f f对沥青应力敏感性评价存在缺陷,因此本文选择WANG等[19]引进的可更好地描述沥青应力敏感性的 J n r - s l o p指标进行进一步论证。 J n r - s l o p的计算公式为:

J n r - s l o p = d J n r d σ = J n r 3.2 - J n r 0.1 3.1 × 100 %

式(1)中: J n r为不可恢复蠕变柔量,kPa-1σ为应力,kPa。

J n r - s l o p表征 J n r随应力增加的变化幅度,其值越小,则变化幅度越小,即沥青应力敏感度越低[20]图8为不同温度下改性沥青的 J n r - s l o p。从图8可以看出,52~70 ℃范围内,PB试样 J n r - s l o p提高速率为2.53%/℃,1.2PB提升速率为1.75%/℃,加入BMH后提升速率大幅度降低。这是因BMH温拌剂当中某些成分,特别是表面活性成分会加速活化塑料这种高分子惰性材料,使塑料颗粒与沥青形成更加稳定的均相体系,从而降低废塑/SBS复合改性沥青温度敏感性,提高沥青弹性恢复能力。1.2PB   J n r - s l o p始终处于最低水平,即当BMH掺入质量分数为1.2%时,沥青高温应力敏感性最好,且随掺入质量分数继续增加,沥青高温应力敏感性会降低。

2.4 中温抗疲劳性能分析

将测试样品短期老化(RTFOT)与长期老化(PAV)后进行中温温度扫描,测试结果中疲劳因子 G * s i n δ可表征沥青分子随荷载作用次数增加,能量损耗的大小,其值越小说明能量损耗越小,抗疲劳性能越好[21]图9为疲劳因子随温度的变化。

图9所示,随温度升高,沥青 G * s i n δ几乎呈现直线下降趋势,这是因随温度提高,沥青当中黏性成分增多,抗疲劳性能提高[22]。相同测试温度下,沥青疲劳因子大小为PB>1PB>1.4PB>1.2PB,说明添加BMH温拌剂后单位时间内损耗能降低,缓解了累计损伤程度,进而提高了沥青的抗疲劳性能。原因为BMH加强了沥青与废旧塑料颗粒之间相互作用,外掺剂与沥青之间附着力会提高,从而提高沥青抗疲劳性能,1.2%掺入质量分数的沥青试样中温抗疲劳性能表现最优,其他掺入质量分数改善效果虽低于1.2PB,但总体来看差别不大。

2.5 低温流变性能分析

蠕变劲度S反映抗恒载能力,蠕变速率m反映蠕变劲度变化速率,较低的蠕变劲度S和较高的蠕变速率m值表征较好的低温性能,低温性能越好,沥青越柔韧,可更好地分散累积应力[23],从而提高沥青抗低温开裂的能力。图10为不同温度下改性沥青60 s的S(60)和m(60)。

图10可以看出,随温度降低,各沥青试样蠕变劲度S逐渐上升,且上升斜率逐渐变大,蠕变速率m逐渐下降,下降趋势呈直线状,说明沥青在低温情况下,逐渐硬化,逐渐由黏弹性体向弹性体转变,刚度模量增大,内部温度应力增大,应力松弛能力下降,抗低温开裂性能逐渐降低。随BMH温拌剂的添加,相较于PB沥青试样,沥青S值呈现下降趋势,m值呈现上升趋势,说明BMH可改善沥青低温流变性能。其原因是BMH中含有大量阳离子,与活性位支链(—CH2)相互作用,使稳定活性位支链增多,柔性支链小分子增加,提高沥青低温蠕变性能[24],且1.4PB的S值最低,m值最高,低温抗裂性能改善效果最佳,但BMH提升沥青低温抗裂性的效果会随温度降低而逐渐减弱。

利用Burgers模型进一步拟合沥青低温环境下的黏弹性力学行为,表征沥青蠕变特性和应力松弛特性[25]。Burgers模型为一四参数模型,由Maxwell和Kelvin模型串联而成,当应力输入为恒定值时,Burgers模型的本构方程为:

ε t = σ J t = σ [ 1 E 1 + t η 1 + 1 E 2 + ( 1 - e - E 2 η 2 t ) ]

式(2)中: ε tt时刻的应变;σ为应力,MPa; J tt时刻的蠕变柔度,MPa-1 E 1 η 1为Maxwell模型参数; E 1为瞬时弹性模量,表征荷载变形能力,MPa; η 1为无法恢复残余变形黏滞系数,MPa·s。 E 2 η 2为Kelvin模型参数; E 2为延迟弹性模量,可表征荷载缓慢发展变形,MPa; η 2为可恢复延迟应变黏滞系数,MPa·s。

采用Origin软件对沥青BBR试验所得数据进行进一步非线性拟合,图11为改性沥青蠕变柔量拟合曲线。从图11可以看出,拟合相关性系数均在0.99以上,说明采用Burgers模型可很好地表征废塑/SBS复合改性沥青低温性能。

图12为改性沥青Burgers模型参数值。

图12可以看出, η 1 η 2值远大于 E 1 E 2值,表明沥青内部黏性作用部分远大于弹性作用部分,随温度降低, E 1 E 2均呈现出增大趋势,说明随温度降低,沥青内部产生温度应力变大,更易开裂。加入BMH温拌剂以后,PB沥青弹性模量 E 1 E 2值有所降低,说明BMH会提高沥青低温抗裂能力。 η 1 η 2随温度降低而逐渐增大,说明随温度下降,沥青内部黏性成分作用部分降低,这将会使沥青内部应力松弛性能下降,不利于沥青内部应力及时消散,对低温性能不利。相同测试温度下,1.4 PB的 η 1 η 2始终最低,说明BMH可提高沥青应力松弛能力,以1.4%掺入质量分数最佳。

对Burgers模型拟合参数进行进一步分析。松弛时间 λ代表材料应力消散能力,松弛时间越短,表明沥青抗低温开裂性能越好[26];延迟时间 τ越大,说明沥青变形发展越慢,对变形抵抗能力越高。延迟时间 τ反映沥青内部黏性和弹性部分比例,延迟时间越短,说明沥青变形越接近弹性变形。 λ τ的计算公式为:

λ = η 1 E 1
τ = η 2 E 2

图13为改性沥青松弛时间λ和延迟时间 τ

图13可以看出,随温度降低,松弛时间逐渐变大。这是因为温度降低,沥青内部弹性成分作用大于黏性成分作用,能量消耗速率减慢,应力消散时间延长,另外沥青内部聚合物分子因温度降低,运动速率降低,消散应力能力减弱[27]。在同一测试温度下,BMH会降低沥青松弛时间,即BMH可提高改性沥青应力消散能力,且在所有测试样品中,1.4PB延迟时间最长,即添加质量分数1.4% BMH的沥青变形更接近黏性变形,低温环境当中,黏性部分对于沥青低温抗裂性起主要作用,其抗低温开裂性能更好。

3 结论

采用BMH型温拌剂对废塑/SBS改性沥青改性过程中,无新官能团产生,涉及改性过程仅为物理改性,不涉及化学变化。

BMH型温拌剂对废塑/SBS改性沥青抗高温变形能力及应力敏感性均有利,当温拌剂掺入质量分数为1.2%时改善效果最佳。过高的掺入质量分数水平会使改性沥青高温性能不升反降。 J n r - s l o p可作为沥青高温应力敏感性的评估指标,可以很好地描述沥青高温应力敏感性。

BMH型温拌剂可提高废塑/SBS复合改性沥青中温抗疲劳性能,当温拌剂掺入质量分数为1.2%时效果最佳,其他掺入质量分数水平改善效果与之较为接近。

BMH型温拌剂可提高废塑/SBS复合改性沥青应力松弛能力,对沥青低温抗裂性具有改善作用,且1.4%的BMH对沥青低温抗裂性能改善效果最优。借助Burgers模型可很好地拟合沥青蠕动变柔量,即可准确表征废塑/SBS复合改性沥青的低温流变性能。

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