三聚氰胺-三聚氰酸共改性氧化石墨烯/PA66复合薄膜的制备与性能研究

Preparation and Performance Study of Melamine-cyanuric Acid Co-modified Graphene oxide/PA66 Composite Films

摘要

以三聚氰胺（MA）-三聚氰酸（CA）共改性氧化石墨烯（MGO）为功能填料，采用甲酸溶解-流延-热压一体化工艺制备聚酰胺66/三聚氰胺-三聚氰酸共改性氧化石墨烯（PA66/MGO）复合薄膜。首先通过傅里叶变换红外光谱仪（FTIR）、X射线衍射仪（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、拉曼光谱、热重分析（TG）等手段证实三聚氰胺-三聚氰酸对氧化石墨烯（GO）表面的改性效果，然后通过差示扫描量热法（DSC）、力学及紫外防护测试系统研究MGO含量对复合薄膜结构、结晶行为、力学性能与抗紫外性能的影响。结果表明：三聚氰胺-三聚氰酸共改性显著改善了GO在PA66中的分散与界面相容性，当MGO的质量分数为0.3%时，PA66的断裂强度由49.50 MPa提升至92.47 MPa，结晶度由46.3%增至49.1%。抗紫外测试结果显示，当MGO的质量分数为0.3%时，可使PA66/MGO薄膜的紫外线防护系数（UPF）达58.15，长波紫外线与中波紫外线透射率分别降至4.60%与0.89%，显著优于同量未改性GO体系和空白PA66薄膜。

Abstract

Melamine (MA)-cyanuric acid (CA) co-modified graphene oxide (MGO) was used as the functional filler, and polyamide 66/melamine-cyanuric acid co-modified graphene oxide (PA66/MGO) composite films were prepared by formic acid dissolution-casting-hot pressing process. Firstly, the modification effect of melamine-cyanuric acid on the surface of graphene oxide (GO) was confirmed by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), Raman spectroscopy, and thermogravimetric analysis (TG). Then, the effects of MGO content on the structure, crystallization behavior, mechanical properties, and UV resistance properties of the composite films were investigated by differential scanning calorimetry (DSC), mechanical testing, and UV protection testing systems. The results showed that the co-modification of melamine-cyanuric acid significantly improved the dispersion and interface compatibility of GO in PA66, and the breaking strength of PA66 increased from 49.50 MPa to 92.47 MPa, and the crystallinity increased from 46.3% to 49.1% when the mass fraction of MGO was 0.3%. The results of UV resistance test showed that when the mass fraction of MGO was 0.3%, the ultraviolet protection coefficient (UPF) of PA66/MGO film could reach 58.15, and the transmittance of long-wave ultraviolet and medium-wave ultraviolet was reduced to 4.60% and 0.89%, respectively, which was significantly better than that of the same amount of unmodified GO system and blank PA66 film.

Graphical abstract

关键词

聚酰胺66 / 改性氧化石墨烯 / 三聚氰胺 / 三聚氰酸 / 复合薄膜

Key words

Polyamide 66 / Modified graphene oxide / Melamine / Cyanuric acid / Composite film

聚酰胺66(PA66)因其优异的力学强度、耐磨性及耐化学腐蚀性，已成为工程塑料、纤维和薄膜领域的核心材料之一^[1-3]。然而，PA66在紫外线辐照下易发生链断裂和降解，导致力学性能骤降和颜色劣化^[4-6]；同时，其固有的半结晶结构使外来纳米填料难以均匀分散，进而限制了多功能复合材料的发展^[7-9]。近年来，氧化石墨烯(GO)凭借超大比表面积、二维层状阻隔能力以及可化学修饰的表面含氧基团，被视为同时提升聚合物力学性能和抗紫外性能的理想候选^[10-12]。然而，GO表面丰富的羟基、羧基和环氧基团虽赋予其良好的亲水性，却与PA66的疏水主链相容性差，极易团聚并在界面形成应力集中点，反而削弱材料韧性。因此，在不破坏GO本征结构的前提下，提高其在PA66基体中的分散稳定性并强化界面结合，一直是该领域的研究焦点^[13-15]。

三聚氰胺(MA)和三聚氰酸(CA)作为典型的三嗪衍生物，其分子中的三嗪环及极性官能团(—NH₂—OH—C=O)可通过氢键、π-π堆积及缩合反应与GO表面的含氧基团形成多重相互作用^[16-18]。此外，三嗪环本身具有优异的紫外吸收能力，可在GO物理屏蔽基础上提供额外的化学吸收屏障^[19-20]。WANG等^[21]通过原位聚合将功能化GO引入半芳香PA6T/6，发现三嗪环修饰显著增强了界面相容性，使拉伸强度与冲击韧性同步提升。王宇遥等^[22]通过自组装技术制备PA66/GO纳米纤维材料，结果显示，随着GO含量的增加材料展现出增强的拉伸强度与热稳定性。叶宇行^[23]通过熔融共混方法制备石墨烯/PA66导热复合材料，研究发现，GO作为有效成核剂促进了PA66的异相成核。

本文首先利用MA与CA对GO进行共改性，通过可控缩合反应在GO表面构筑功能化界面层；随后将改性的GO(MGO)以不同质量分数掺入甲酸溶解的PA66溶液中，借助强力机械搅拌实现纳米级分散；再通过流延成膜-真空热压一体化工艺制备PA66/MGO复合薄膜。热压过程中的高温高压不仅促进PA66分子链重排与结晶完善，还进一步诱导MGO与PA66之间发生热诱导酰胺交换或氢键重构，最终形成强界面结合。本文主要研究GO的改性及其添加量对复合薄膜热性能、力学性能及抗紫外老化性能的影响规律，旨在为高性能、耐候型PA66/MGO复合薄膜的设计提供参考。

1 实验部分

1.1 主要原料

PA66切片，EPR27，神马实业股份有限公司；GO，片层直径5~10 μm)，深圳市图灵新材料有限公司；无水甲酸，分析纯，上海玻尔化学试剂有限公司；MA，质量分数为99%，上海麦克林生化科技有限公司；CA，质量分数为98%，邯郸市瑞邦精细化工有限公司。

1.2 仪器与设备

扫描电子显微镜(SEM)，Quant250，捷克FEI公司；微机控制电子万能试验机，C43.104Y，美特斯工业系统有限公司；傅里叶红外变换光谱仪(FTIR)，Nicolet-6700，美国Thermo Fisher公司；差示扫描量热仪(DSC)，TQ20，美国TA仪器公司；热重分析仪(TG)，TGA-2，瑞士METTLER TOLEDO公司；激光拉曼光谱仪(Raman)，CXZSP-016，英国Renishaw公司；热重分析仪，TGA-2，梅特勒托利多科技(中国)有限公司；超声波清洗机，SK1200E，上海科导超声仪器有限公司；紫外线透过率分析仪，UV-2000F，美国Labsphere公司；全电动真空压膜机，K14L20VHE-P15，郑州工匠机械设备有限公司。

1.3 样品制备

1.3.1 MGO的制备

称取1.2 g GO放入500 mL圆底烧瓶中，加入400 mL蒸馏水，超声45 min，使GO更好地分散。超声完成后，将圆底烧瓶转移至水浴锅中，在80 ℃下加入0.580 2 g MA和0.593 7 g CA。随后，将溶液升温至95 ℃反应10 h，反应完成后，将混合物冷却至室温。将抽滤收集的产物用蒸馏水进行洗涤，最后放入冷冻干燥机中干燥，制得MGO。

1.3.2 PA66/MGO复合薄膜的制备

分别称取0.012、0.024、0.036、0.048、0.060、0.072 g MGO加入60 g甲酸中进行超声分散。随后，加入12 g PA66，在80 ℃下加热4 h。静置脱泡，并通过流延方式成膜。将膜浸泡在蒸馏水中24 h以去除溶剂，随后取出置于100 ℃烘箱中干燥3 h，将干燥后的薄膜再次用真空压膜机进行热压处理。热压工艺条件为：上下模具温度285 ℃，压力5 MPa，加热时间15 min，加压时间5 min。所得样品被命名为PA66/MGO-x，其中x表示复合薄膜中MGO的质量分数，例如PA66/MGO-0.1表示PA66/MGO复合薄膜中MGO占PA66的质量分数为0.1%，即12 g PA66中添加0.012 g MGO。为了对比三聚氰胺-三聚氰酸盐(MCA)对样品性能的影响，采用上述同样的步骤制备空白样PA66/GO-0.3，即直接添加质量分数为0.3%的未改性的GO至PA66体系中进行制膜。

1.4 性能测试与表征

力学性能测试：选取均匀区域剪成1 cm×10 cm的样条，按照GB/T 1040.1—2018进行拉伸性能测试，拉伸速率为20 mm/min。

FTIR测试：采用傅里叶红外变换光谱仪进行测试，测试波数范围为400~4 000 cm^-1，扫描次数32次。

DSC测试：采用差示扫描量热仪进行测试，称量5 mg左右的样品，在N₂保护下，以30 ℃/min的速率从20 ℃升至200 ℃，停留2 min消除热历史，再以10 ℃/min的速率降至20 ℃。随后又以10 ℃/min的速率升至200 ℃。

TG测试：采用热重分析仪进行测试，将待测样品放入100 ℃烘箱中，先烘干30 min以完全除去吸附的水分，随后称取3 mg样品放入坩埚中，在N₂保护下以10 ℃/min的速率从20 ℃升至800 ℃。

SEM测试：对不同样品进行喷金处理，采用扫描电子显微镜观察表面形貌，测试电压20 kV。

拉曼光谱测试：采用激光共焦显微拉曼光谱仪进行测试，激光器波长为532 nm，功率为8 μW，目镜为10倍，物镜为10倍，扫描范围为50~3 500 cm^-1。

XRD测试：测试电压为40 kV，扫描速度为10 (°)/min，扫描范围为10°~80°。

抗紫外性能测试：选取平整部分的薄膜，剪取5 cm×5 cm样品采用紫外-可见透射率分析仪，在280~400 nm波段内对厚度为0.18 mm的薄膜进行测试，按照GB/T 18830—2009计算其紫外线防护系数(UPF)及UVA、UVB的透射率，并调整样品位置，每个试样测试5~10次，取平均值。

2 结果与讨论

2.1 MGO的表征

图1为GO和MGO的SEM照片。从图1可以看出，GO片层平整、连续，边缘清晰，层间通过π-π堆积与氢键作用形成紧密堆叠的宏观褶皱结构，在高倍率(10 000×)下可见片层表面光滑；相较之下，MGO片层边缘明显卷曲，整体分散性显著提高，表面粗糙度亦大幅增加，表面可观察到明细的颗粒物生成。上述形貌差异可归因于以下几点：首先，改性剂分子与GO表面含氧官能团发生共价或非共价相互作用，削弱层间π-π堆积及范德华力，从而抑制片层重堆叠，提升分散稳定性；其次，MA与CA在GO表面引入新的化学键及官能团，导致局部应力重新分布，诱发片层边缘卷曲。上述形貌演变从微观层面证实了MA与CA已成功接枝/组装于GO表面，实现了对GO的化学改性。

图2为MGO、GO和MCA的FTIR谱图。从图2可以看出，GO在3 600~3 200 cm^-1处出现宽而强的吸收带，对应O—H的伸缩振动峰，主要源自片层表面及边缘的羟基与吸附水；1 720 cm^-1处的尖锐峰对应羧基中C=O的伸缩振动峰，这是GO高氧化度的标志性信号；而1 600 cm^-1附近的吸收峰则对应sp²杂化的碳骨架中C=C的伸缩振动峰；此外，1 050 cm^-1附近的弱峰对应环氧C—O—C的伸缩振动峰，进一步证实GO表面富含含氧官能团^[24]。经MCA改性后，即MGO中，C=C的伸缩振动峰(1 600 cm^-1处)强度显著降低，表明在水热条件下GO发生部分还原，sp²共轭碳域被破坏或重新排列；羧基C=O的伸缩振动峰(1 720 cm^-1处)明显增强，同时在1 781 cm^-1处出现新的吸收峰，对应MCA中氰尿酸的酮式C=O的吸收峰，说明MCA已成功接枝并保留其特征官能团；1 662 cm^-1处出现新的C=N复合峰，同时770 cm^-1处出现新的三嗪环弯曲振动峰，进一步佐证MCA单元在GO表面的稳定存在；3 400 cm^-1附近的O—H伸缩带的强度降低且峰形变窄，可能源于GO表面羟基与MCA分子间氢键或缩合反应导致的羟基消耗^[25]。FTIR结果从分子层面证实了MCA通过共价或非共价相互作用成功接枝于GO表面，同时伴随GO的部分还原及官能团重构。

图3为GO、MGO和MCA的XRD谱图。从图3可以看出，原始GO中，在2θ约为11.3°处出现单一、对称、强度较高的(001)衍射峰，对应层间距约为0.78 nm，该峰源于氧化过程中大量环氧、羟基及羧基等含氧官能团插入石墨层间，导致层间范德华作用被削弱、层间距显著增大。经MCA改性后，MGO仍保留2θ约为11.3°处的GO(001)峰，但峰强度明显下降且半高宽增大，表明层间有序度降低，片层发生剥离或无序化。更为重要的是，MGO在2θ约为28°处出现新的特征衍射峰，对应层间距约为0.32 nm，为典型石墨化(002)间距，这表明水热改性过程中，引入MCA的同时会诱导GO的部分还原，sp²共轭碳域得以恢复。此外，在MGO谱图中还可检测到2θ约为10.84°、11.87°、21.94°、23.85°和28.06°等信号，这些峰位与纯MCA晶体标准谱图完全吻合^[26]，证实了MCA以结晶相形式均匀负载于GO表面或层间。以上研究结果从晶体学角度证实，MCA不仅成功插层/接枝于GO，而且在水热条件下同步诱导GO的部分还原与结构重构。

图4为GO和MGO的拉曼谱图。从图4可以看出，两种样品均出现石墨烯特征散射带。1 590 cm^-1附近的G带源于sp²杂化碳网络的面内E₂g振动，反映石墨晶格的完整程度；1 315 cm^-1处的D带则源于缺陷诱导的A₁g呼吸模式，对晶格缺陷、边缘及官能团极为敏感。原始GO的D带强度较高，表明氧化过程在碳骨架中引入了丰富的拓扑缺陷和含氧官能团。经MCA改性后的MGO中，D带峰形显著锐化且半高宽减小，同时D带峰和G带峰的强度比(I_D/I_G)增大，揭示MCA分子与GO表面羟基、羧基等含氧基团发生选择性反应，导致缺陷态密度重新分布并诱导局部sp²碳域恢复。以上研究结果进一步从分子振动层面证实MCA对GO的功能化及部分还原。

图5为GO和MGO的TG曲线。从图5可以看出，两条曲线均表现出多阶段失重行为，但起始分解温度、失重速率及最终残炭率差异显著。对于GO，在30~120 ℃范围内失重约10%，对应物理吸附水及层间结晶水的脱除；在233.7 ℃处出现显著失重峰，失重约25%，主要源于含氧官能团(—OH、—COOH、C—O—C等)的快速裂解及CO、CO₂、H₂O等小分子的释放；在245~600 ℃范围内，失重约15%，这与残余含氧基团进一步分解及碳骨架的初步重整有关；加热至800 ℃后，最终残炭率为48.37%，表明GO在高温下仍保留部分碳骨架，但氧化缺陷导致其热稳定性较差。对于MGO，在30~150 ℃范围内失重低于5%，表明MCA的引入有效抑制了水分吸附，使MGO的疏水性增强；在382.5 ℃处出现主失重段，归因于GO表面接枝MCA的热分解(三嗪环断裂、—NH₂脱氨、氰尿酸脱羧)及部分残余含氧官能团的二次裂解，该阶段起始温度较GO提高约70 ℃，表明MCA与GO之间通过共价/离子键结合，显著限制了早期快速热解；加热至800 ℃后，MGO的最终残炭率为19.18%，说明MCA以结晶相形式大量均匀负载于GO表面或层间。

2.2 PA66/MGO复合薄膜的性能分析

2.2.1 DCS分析

图6为PA66和PA66/MGO的DSC曲线，表1为PA66和PA66/MGO的DSC数据。其中，t_m为熔融温度，t_c为结晶温度，ΔH_c为结晶焓，ΔH_m为熔融焓，X_c为结晶度。X_c的计算公式为：

X_c=\frac{\mathrm{\Delta }{H}_m}{\mathrm{\Delta }{H}_m^{\mathrm{0}}}\times \mathrm{100}\mathrm{\%}(1)

式(1)中：X_c为结晶度，%；ΔH_m为熔融焓，J/g；ΔH⁰_m是聚合物结晶度达到100%时的熔融焓，取PA66的188 J/g^[27]。

从图6和表1可以看出，所有复合薄膜的t_m均在260.63~262.39 ℃区间，极差仅为1.76 ℃，说明MGO的引入并未显著改变PA66晶体的晶胞参数及片晶厚度，MGO主要作用结晶成核阶段而非晶体完善阶段。t_c随MGO含量呈非单调变化。当MGO的质量分数由0增至0.2%时，t_c由233.15 ℃升至234.55 ℃；当MGO的质量分数继续增至0.3%后，t_c进一步升至235.04 ℃；而当MGO的质量分数达到0.4%时，t_c达到最高值235.97 ℃。这是因为MGO的二维片层表面富含—NH、—C=O等极性基团，可与PA66的酰胺键形成分子间氢键，从而降低界面能，显著提升异相成核效率；当MGO的质量分数0.5%~0.6%范围内，t_c回落至233.49~234.31 ℃。这归因于过量MGO导致片层团聚，导致有效成核面积减少，且刚性片层对链段运动的“物理交联”效应增强，宏观上表现为成核诱导期延长、结晶峰温降低。X_c随着MGO添加量的增加呈现先升后降的趋势。低浓度(MGO的质量分数≤0.3%)时，X_c由PA66的46.3%逐步升高至49.1%。这归因于MGO纳米片层作为高效异相成核位点，显著降低成核能垒并促进晶体细化；高浓度(MGO的质量分数为0.4%~0.6%时，片层团聚加剧，链段运动受限，X_c迅速降至42.5%左右。PA66/MGO-0.3兼具较高的ΔH_c(76.79 J/g)和ΔH_m(92.31 J/g)，对应最完善的晶胞结构，预示着该配比下复合薄膜的力学及热学性能最优，这一结论与DSC曲线演化趋势一致。

2.2.2 抗紫外性能分析

表2为PA66、PA66/GO-0.3及PA66/MGO的抗紫外测试数据。从表2可以看出，PA66的UPF仅为2.25，UVA与UVB透射率分别高达40.15%与23.44%，表明未改性PA66几乎无抗紫外能力。引入质量分数为0.3%的GO后，UPF提升至34.34，UVA与UVB透射率分别降至16.82%与9.69%，说明GO片层在基体中团聚，分散不均，导致屏蔽效率提升受限。相比之下，引入同量MGO后，UPF跃升至58.15，UVA与UVB透射率分别降至4.60%与0.89%，充分证明MCA改性显著改善了GO在PA66基体中的分散状态与界面相容性。进一步分析MGO添加量对复合薄膜抗紫外性能的影响可见，UPF随着MGO质量分数的增加呈单调递增趋势，但当MGO的质量分数≥0.4%时，UPF虽继续上升，但增幅明显趋缓。分析原因如下：MCA改性赋予GO表面三嗪环及羰基官能团，与PA66酰胺键形成氢键网络，有效抑制片层团聚，实现纳米级分散；二维MGO片层对紫外线产生多重散射与路径延长效应，显著降低透射率；MCA自身芳香杂环的π→π*电子跃迁在280~320 nm区域提供额外吸收，协同增强屏蔽效率。

2.2.3 力学性能分析

表3为PA66、PA66/GO-0.3和PA66/MGO的力学性能。从表3可以看出，MGO的引入及含量调控对材料的强度-韧性平衡具有显著影响，其规律与DSC结晶度演化结果高度耦合。PA66的断裂强度为(49.50±1.48) MPa；加入质量分数为0.3%的GO后，断裂强度仅提高至(55.25±1.65) MPa，相比PA66，增幅为11.6%，且分散性较大。而加入等量的MGO后，断裂强度跃升至(92.47±2.77) MPa，相比PA66，增幅为86.8%，说明MCA改性显著改善了GO与PA66基体的界面相容性。进一步考察MGO含量效应，发现断裂强度随MGO添加量的增加呈现先增后降的趋势：当MGO的质量分数为0.1%~0.3%范围内，断裂强度由(70.21±2.10) MPa增至(92.47±2.77) MPa。鉴于该区间结晶度同步提高(由47.6%增至49.1%)，这主要是因为MGO纳米片层作为高效成核点诱导形成尺寸更小、分布更均匀的晶体，晶粒细化减少了应力集中；同时，MCA中的三嗪环与PA66的酰胺键形成氢键及π-π相互作用，增强了界面载荷传递效率，从而显著提升强度。当MGO的质量分数增至0.4%~0.6%时，断裂强度逐渐回落至(70.32±2.10) MPa，这是因为过量MGO发生团聚，导致应力集中源增多。此外，PA66的断裂伸长率高达(232.87±11.64)%，呈典型韧性断裂特征；引入质量分数为0.3%的GO后，断裂伸长率降至(219.62±10.98)%；而MGO的加入使断裂伸长率随含量增加呈单调下降趋势，当MGO的质量分数为0.1%时为(171.25±8.56)%，当MGO的质量分数为0.3%时降至(96.00±4.81)%，当MGO的质量分数为0.6%时仅为(61.25±3.06)%，这归因于MGO刚性片层对PA66链段运动的物理束缚作用随MGO含量的增加而增强。

3 结论

采用MA-CA共改性策略在GO表面构筑三嗪-羧基功能层，有效削弱了层间π-π堆积并显著改善了GO在PA66甲酸溶液中的分散稳定性。所得MGO片层边缘卷曲、表面粗糙，且与PA66基体形成氢键及π-π相互作用，为后续界面强化奠定基础。将MGO引入PA66后，复合薄膜的力学性能呈先增后降规律。当MGO质量分数为0.3%时，断裂强度达(92.47±2.77) MPa，相比PA66的(49.50±1.48) MPa提升86.8%；同时，结晶度由46.3%增至49.1%，晶粒细化与界面增强协同作用实现同步增韧增强。MGO的引入显著提高了PA66薄膜的耐热稳定性与抗紫外性能。DSC测试结果表明，MGO作为高效异相成核剂使结晶温度升高并优化晶体结构。抗紫外测试结果表明，当MGO的质量分数为0.3%时，UPF达到58.15，UVA、UVB透射率分别降至4.60%与0.89%，显著优于引入同量GO的样品。

参考文献

[1] AVBAR M, DE OLIVEIRA G H M, DE TRAGLIA AMANCIO-FILHO S. Enhancing mechanical properties of polyamide 66 with carbon-based nano-fillers: A review[J]. Journal of Composites Science, 2025, 9(1): 48.

[2] FRANCISCO D L, PAIVA L B, ALDEIA W. Advances in polyamide nanocomposites: A review[J]. Polymer Composites, 2019, 40(3): 851-870.

[3] CASTANHA N, DANTAS F B H, MARANGONI JÚNIOR L. Mechanical recycling of polyamides: A review[J]. Trends in Food Science Technology, 2025, 162: 105107.

[4] LIU C J, ZHANG Y L, CHEN K, et al. Disclosing the UV aging mechanisms of polyamide 66 industrial fiber on the base of the multi-scale structural evolutions[J]. Polymer, 2025, 316: 127872.

[5] DU S, WEI Y H, AHMED S, et al. Enhanced thermal stability and UV resistance of polyamide 6 filament fabric via in situ grafting with methyl methacrylate[J]. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2022, 651: 129371.

[6] AINALI N M, BIKIARIS D N, LAMBROPOULOU D A. Physicochemical alterations on UV aged polymers leading to microplastics formation: A multi-tiered study of polyester, polycarbonate and polyamide[J]. Polymer Degradation and Stability, 2024, 222: 110692.

[7] GAO S, DENG X Y, QI X M, et al. Nanometer-sized carbon black and Fe₃O₄ nanoparticles incorporated into polyamide-66 composite fibers and woven into three-dimensional fabrics for electromagnetic absorption[J]. ACS Applied Nano Materials, 2024, 7(6): 6525-6535.

[8] SHARMA D, KUMAR M, JAIN V P, et al. Bio-based polyamide nanocomposites of nanoclay, carbon nanotubes and graphene: A review[J]. Iranian Polymer Journal, 2023, 32(6): 773-790.

[9] LI X H, LI Y L, QIAN C, et al. Molecular dynamics study of the mechanical and tribological properties of graphene oxide-reinforced polyamide 66/nitrile butadiene rubber composites[J]. Applied Physics a-Materials Science Processing, 2023, 129(4): 276.

[10] 陈琛, 韩燚, 孙海燕, 等. 花状氧化石墨烯原位展开共聚聚酰胺6及其功能纤维[J]. 纺织学报, 2023, 44(1): 47-55.

[11] 贾海香, 张志毅. 氧化石墨烯负载氮化硼/天然橡胶复合材料的制备及性能研究[J]. 橡胶工业, 2024, 71(9): 663-668.

[12] GUO J Y, YE Y X, DU Z J, et al. The effect of graphene oxide cross-linking and ionization on the crystallization behavior, and the electrical and thermal conductivity of a nylon-66 nanocomposite[J]. New Journal of Chemistry, 2021, 45(24): 10914-10922.

[13] GU A, WU J, SHEN L M, et al. High-strength GO/PA66 nanocomposite fibers via in situ precipitation and polymerization[J]. Polymers, 2021, 13(11): 1688.

[14] 丁雪佳. PA66增强增韧改性的新途径及其改性机理研究[D]. 北京: 北京化工大学, 2003.

[15] CHEN Q, GUO Z X, CHENG F, et al. Effect of GO agglomeration on the mechanical properties of graphene oxide and nylon 66 composites and micromechanical analysis[J]. Polymer Composites, 2022, 43(11): 8356-8367.

[16] 巩正奇, 闫楚璇, 宣之易, 等. 制备类石墨相氮化碳多孔光催化剂的模板法发展[J]. 工程科学学报, 2021, 43(3): 345-354.

[17] 王子涛, 肖长发, 赵健, 等. 还原氧化石墨烯基三聚氰胺海绵的制备与吸附性能[J]. 高等学校化学学报, 2014, 35(11): 2410-2417.

[18] 徐惠栋, 张楠, 雷明珠, 等. 含均三嗪氧化壳聚糖/硅杂化材料对棉织物性能的影响[J]. 成都纺织高等专科学校学报, 2016, 33(1): 79-82.

[19] 代莉, 王乙婷, 郎俊, 等. 连续晶种循环法合成三聚氰胺氰尿酸盐工艺研究[J]. 盐科学与化工, 2024(8): 45-47.

[20] GOLIKAND A N, DIDEHBAN K, IRANNEJAD L. Synthesis and characterization of triazine-based dendrimers and their application in metal ion adsorption[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2012, 123(2): 1245-1251.

[21] WANG Z, TONG X, YANG J C, et al. Improved strength and toughness of semi-aromatic polyamide 6T-co-6(PA6T/6)/GO composites via in situ polymerization[J]. Composites Science and Technology, 2019, 175: 6-17.

[22] 王宇遥, 刘畅, 杨丽龙, 等. 石墨烯/尼龙66导电纳米复合材料的制备与性能研究[J]. 化工新型材料, 2015, 43(3): 48-50.

[23] 叶宇行. 双功能化石墨烯对尼龙结晶及导热的影响[D]. 北京: 北京化工大学, 2020.

[24] SONG J G, WANG X Z, CHANG C T. Preparation and characterization of graphene oxide[J]. Journal of Nanomaterials, 2014, 2014(1): 276143.

[25] 王正洲, 徐少洪, 胡立飞. 纳米三聚氰胺氰尿酸盐的合成、表征及其在酚醛泡沫中的应用[J]. 材料研究学报, 2014, 28(6): 401-406.

[26] 周建红. 新型无机阻燃剂纳米三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)的制备及性能表征[J]. 消防技术与产品信息, 2016, 29(2): 33-36.

[27] LIM L T, BRITT I J, TUNG M A. Sorption and transport of water vapor in nylon 6,6 film[J]. Journal of Applied Polymer Science, 1999, 71(2): 197-206.

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