聚丙烯酸钠/阴离子桃胶多糖复合水凝胶的制备及其吸附性能研究

Preparation and Adsorption Property Study of Poly(Sodium Acrylate)/Anionic Peach Gum Polysaccharide Composite Hydrogel

摘要

通过自由基接枝共聚合成聚丙烯酸钠/阴离子桃胶多糖（PAANa/APGP）复合水凝胶，并对其进行表征分析。结果表明：复合水凝胶具有多孔结构和褶皱的孔壁。随着阴离子桃胶多糖（APGP）含量的增大，复合水凝胶吸水率逐渐下降，压缩强度逐渐增大。PAANa/APGP-1.20复合水凝胶的吸水率为7.8 g/g，压缩强度为0.73 MPa，对阳离子染料亚甲基蓝（MB）和甲基紫（MV）表现出优异的吸附能力。吸附过程是以化学作用为主的自发吸热过程，可以通过准二级动力学方程和Langmuir等温线模型描述。MB和MV的极限吸附容量分别为467.334 mg/g和591.114 mg/g。

Abstract

Poly(sodium acrylate)/anionic peach gum polysaccharide (PAANa/APGP) composite hydrogels were synthesized via free radical graft copolymerization and characterized. The results indicate that the composite hydrogels possess a porous structure with wrinkled pore walls. As the content of anionic peach gum polysaccharide (APGP) increases, the water absorption of the composite hydrogels gradually decreases, while the compressive strength gradually increases. The PAANa/APGP-1.20 composite hydrogel exhibits a water absorption rate of 7.8 g/g and a compressive strength of 0.73 MPa, demonstrating excellent adsorption capacity for cationic dyes methylene blue (MB) and methyl violet (MV). The adsorption process is primarily driven by chemical interactions and is a spontaneous endothermic process, which can be described by the pseudo-second-order kinetic equation and the Langmuir isotherm model. The maximum adsorption capacities for MB and MV are 467.334 mg/g and 591.114 mg/g, respectively.

Graphical abstract

关键词

桃胶多糖 / 聚丙烯酸钠 / 水凝胶 / 阳离子染料 / 吸附

Key words

Peach gum polysaccharide / Poly(sodium acrylate) / Hydrogel / Cationic dye / Adsorption

近年来，纺织、印刷和造纸工业中广泛使用的有机染料对环境和人类健康的威胁日益增加^[1]。在众多印染废水处理技术中，与化学氧化和光催化降解等技术相比，吸附法具有成本低、效率高且操作简单的优势，其中高性价比的吸附剂是吸附法的关键^[2-4]。水凝胶类材料是吸附法中常用的吸附剂，其具有三维亲水网络结构，能够吸收并储存大量水分。在该网络中引入适当的功能基团可增强其吸附能力，且水凝胶还具有一定的再生性^[5-7]。然而，常见的聚丙烯酸基水凝胶大多存在吸附容量有限、吸附速率慢、选择性差和再生效率低等缺陷。因此，开发高效的水凝胶基吸附材料一直是水处理领域的研究热点^[8-11]。除合成水凝胶材料外，天然多糖类水凝胶分子结构中含有大量极性基团，能够吸附相应的离子型染料^[12-14]。除壳聚糖唯一带正电的天然多糖外，其余多糖主要由碳链和大量含氧基团构成，这种负电性结构使其具有吸附阳离子的能力^[15-16]。然而，天然多糖类水凝胶存在固有缺陷，其高亲水性导致其不适合直接用作吸附剂。这是因为基于物理作用的网络结构在水中容易逐渐瓦解，导致溶失、失活和过度溶胀，且再生性能较差^[17]。通过化学改性将天然多糖与合成水凝胶结合制备吸附剂，可有效克服天然多糖的固有缺陷，同时显著提升合成水凝胶的吸附能力^[18-20]。与壳聚糖相比，桃胶是一种蔷薇科桃树的分泌物，具有负电性多糖结构和极高的性价比，已在传统中医药、食品、传感和荧光材料等领域得到应用^[21-23]。近年来，以改性桃胶多糖(PGP)水凝胶为吸附剂的研究和应用在水处理领域逐渐受到关注^[24-25]。

本研究通过化学改性制备水溶性的阴离子桃胶多糖(APGP)以提升对阳离子染料的吸附能力，随后基于自由基接枝共聚合成聚丙烯酸钠/桃胶多糖(PAANa/APGP)复合水凝胶，同时提升APGP的稳定性以及聚丙烯酸钠(PAANa)对阳离子染料的吸附能力，详细表征水凝胶结构和性能，研究水凝胶吸附剂吸附阳离子染料亚甲基蓝(MB)和甲基紫(MV)的能力。

1 实验部分

1.1 主要原料

粗PGP从本地桃园收集，使用前烘干并粉碎；丙烯酸(AA，质量分数≥99%)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF，质量分数≥99.5%)、氯磺酸(质量分数≥99.5%)、过硫酸铵(APS，质量分数≥98%)、浓盐酸(质量分数36%~38%)、氢氧化钠(NaOH，质量分数≥96%)，国药化学试剂有限公司；无水甲醇、二氯甲烷，分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；N,N'-甲基双丙烯酰胺(MBA)，质量分数99%，上海阿拉丁生化科技股份有限公司。

1.2 仪器与设备

傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)，iS10，美国Nicolet公司；X射线光电子能谱(XPS)，PHI 5000 VersaProbe Ⅲ，日本ULVAC-PHI公司；扫描电子显微镜(SEM)，JSM-IT100，日本JEOL公司；紫外分光光度计(UV-Vis)，UV3600i Plus，日本Shimadzu公司；微机控制电子万能试验机，CMT4102，上海捷沪仪器仪表有限公司。

1.3 样品制备

1.3.1 APGP的制备

将6 g粉碎的PGP粉末浸泡在400 mL去离子水中充分溶胀，用浓盐酸调节pH值至3，在室温下剧烈搅拌24 h，然后在90 ℃下继续搅拌3 h。冷却至室温后将未溶解的部分用塑料漏勺取出，剩余清液用截留分子量300的透析袋封装，浸泡在去离子水中充分透析3 d，每天更换去离子水，最后冻干得到蓬松的水溶性水解PGP。将2 g水解PGP用50 mL DMF充分溶解，在冰浴条件下，将5 mL氯磺酸用30 mL DMF稀释，然后在30 min内逐滴加入上述溶液，滴加完毕后在冰浴条件下持续搅拌2 h，然后在室温下继续搅拌反应4 h。反应结束后，将溶液倒入过量二氯甲烷中沉淀，过滤收集固体并用无水甲醇反复洗涤，最后真空干燥得到水溶性的APGP，干燥温度为室温。

1.3.2 复合水凝胶的制备

在25 mL的反应瓶中将2 g AA和不同质量的APGP充分溶解于15 mL去离子水中，冰浴条件下向溶液中滴加5 mL浓度为5 mol/L的NaOH溶液进行中和，然后加入0.04 g MBA和0.02 g APS，搅拌溶解后密封。聚合反应在70 ℃下进行4 h，直至完全凝胶。将制得的水凝胶取出后浸泡在去离子水中，去除残余单体，最后冷冻干燥得到PAANa/APGP复合水凝胶。聚合反应配方中APGP的质量分别为0.15、0.30、0.60、1.20 g。

1.4 性能测试与表征

FTIR测试：通过傅里叶变换红外光谱仪对改性PGP官能团信息进行表征，样品为粉末，采用透射模式，波数范围500~4 000 cm^-1。

XPS测试：采用X射线光电子能谱对改性PGP的化学元素构成进行表征。

SEM测试：采用扫描电子显微镜对改性PGP和水凝胶微观形貌进行表征，样品在液氮中脆断后断面喷金观察。

压缩性能测试：采用万能电子试验机测定水凝胶的压缩性能，样品为圆柱形，压缩速率为5 mm/min，室温下测试。

吸附性能测试：水凝胶的吸附性能采用紫外分光光度计进行测试。通过称重法测定水凝胶的吸水率，将不同的水凝胶样品先冷冻干燥至恒定质量，然后浸入去离子水中，间隔设定时间取出水凝胶，擦去表面水分后使用精密电子天平进行称重，吸水率(U_w)计算公式为：

U_{\mathrm{w}}=\frac{m_t-m_{\mathrm{0}}}{m_{\mathrm{0}}}(1)

式(1)中：U_w为吸水率；m_t 为在不同时间间隔时水凝胶样品的质量，g；m₀为冷冻干燥样品的初始质量，g。

吸附容量测试：首先采用UV-Vis法绘制标准曲线，然后根据式(2)计算水凝胶对阳离子染料的吸附容量(q)。

q=\frac{c_{\mathrm{0}}-c_t}{m}\times V(2)

式(2)中：q为吸附容量，mg/g；c₀为初始染料溶液质量浓度，mg/L；c_t 为初始染料溶液浓度和吸附进行时间t后的染料质量浓度，mg/L；m为水凝胶吸附剂的质量，g；V为染料溶液体积，L。

2 结果与讨论

2.1 改性PGP的表征

图1为PGP和APGP的FTIR谱图。从图1可以看出，3 384 cm^-1和1 464 cm^-1处的峰分别对应PGP多糖大分子中羟基的伸缩和面内弯曲振动，在2 937 cm^-1处观察到多糖碳链骨架中的C—H伸缩振动，1 078 cm^-1处的C—O伸缩振动以及1 651 cm^-1处的峰对应PGP中水分子特征峰。酸水解磺化后，APGP在1 165 cm^-1处出现S—O伸缩振动峰，1 401 cm^-1处为S=O伸缩振动峰，880 cm^-1处的双峰为S—O—C反对称和对称伸缩振动峰，594 cm^-1处为S=O的弯曲振动峰。此外，在1 717 cm^-1处观察到C=O伸缩振动峰，这可能是酸水解和磺化改性过程增大了PGP中羧基的含量，这部分羧基主要以醛酸的形式存在。综上所述，APGP的分子结构中出现与磺酸基相关的特征基团，证明成功制备了APGP。

图2为PGP和APGP的XPS谱图。从图2a可以看出，PGP的全谱图中主要为285 eV和531 eV处的C 1s和O 1s的信号峰，这与其多糖大分子的元素组成相符，微弱的Si 2s和Si 2p信号可能来自自然环境中的泥土污染物。经酸水解磺化改性后，APGP全谱图中C 1s和O 1s信号峰的强度比明显下降，这是因为酸水解磺化过程引入了大量含氧官能团，这与FTIR中C=O特征峰强度增大相符。此外，在169.0 eV附近出现S 2p信号峰，归为磺酸基中的S元素。从图2b可以看出，APGP的C 1s信号峰可拟合为3个峰，分别为284.9 eV的C—C/C—H、286.5 eV的C—O和288.2 eV的C=O。从图2c可以看出，APGP的S 2p信号峰可拟合为两个峰，分别为167.9 eV的S 2p2/3和169.1 eV的S 2p1/2。以上元素信号峰的变化证明APGP被成功制备。

图3为粗PGP、水解PGP和APGP的SEM照片。从图3a可以看出，粗PGP粉末表面较为光滑且致密，这是因为粗PGP分子量较大，含氧基团之间的氢键较强，这与大多数多糖的微观形貌相符，这种致密的结构导致其在水中溶胀较慢，不利于化学改性和吸附。从图3b可以看出，经酸水解后的PGP由致密光滑的微观形貌转变为不规则的多孔状结构，这是因为酸水解破坏了PGP大分子之间的氢键，改变了其堆砌结构，使进一步化学改性更为容易。从图3c和图3d可以看出，磺化改性导致氢键结构进一步被破坏，APGP主要呈形状不规则的小颗粒堆砌成为尺寸更大的疏松团聚体，这种结构也间接说明其水溶性得到增强。

2.2 复合水凝胶的表征

图4为复合水凝胶的吸水率和应力-应变曲线。从图4a可以看出，所有水凝胶在初始阶段的吸水率较大，这是由于此阶段的渗透压最高，水分子能迅速进入水凝胶内部并发生溶胀。经过快速吸水阶段后，所有水凝胶均进入缓慢溶胀阶段，这一阶段与内部网络结构强度和渗透压有关，且二者对吸水能力的影响是相反的。PAANa水凝胶约在180 min后进入相对平衡阶段，吸水量增加较为缓慢，720 min时的吸水率为10.7 g/g。虽然APGP的加入有利于增大复合水凝胶内部离子浓度，从而提高渗透压，但聚合过程中APGP大分子链上的剩余羟基可以被APS氧化为自由基，从而形成PAANa和APGP的接枝共聚物，增大了体系的交联密度。且APGP引入的大量含氧基团(羟基和羧基等)也会增大体系氢键密度。当APGP含量为1.20 g时，复合水凝胶的吸水率下降至7.8 g/g。从图4b可以看出，PAANa水凝胶约在应变为55%时发生破坏，最高压缩强度为0.24 MPa。相同应变下，所有复合水凝胶的压缩强度均低于PAANa水凝胶。这是因为复合水凝胶中基于物理作用的次级网络结构，在水分子的增塑作用下更易随应力而发生变形，从而耗散能量。此外，从手感方面看，复合水凝胶明显软于PAANa水凝胶。随着APGP含量的增大，复合水凝胶的压缩破坏强度和应变均逐渐增大，当APGP含量为1.20 g时，复合水凝胶的压缩强度最高为0.73 MPa。这证明APGP的加入有利于提高复合水凝胶吸水后的结构稳定性，这有利于水凝胶的回收再利用。

图5为PAANa/APGP-1.20复合水凝胶的SEM照片。从图5a可以看出，复合水凝胶具有多孔吸附剂的典型特征，这有利于增大其与染料分子的触面积。从图5b可以看出，复合水凝胶的孔壁较为粗糙，富含褶皱凸起结构，可能是体系中的APGP改变了PAANa大分子链的堆砌方式，这种粗糙的多孔结构也有利于促进水凝胶和染料分子的接触，从而提高吸附能力。

2.3 复合水凝胶吸附动力学分析

染料在水凝胶中的吸附过程具有时间依赖性，水凝胶内外染料浓度差产生驱动力随着吸附的进行而逐渐下降，最终缓慢达到平衡。上述过程可利用准一级和准二级动力学方程进行描述，如式(3)和式(4)所示。

\frac{\mathrm{d}{q}_t}{\mathrm{d}t}=k_{\mathrm{1}}(q_{\mathrm{e}}-q_t)(3)

\frac{\mathrm{d}{q}_t}{\mathrm{d}t}=k_{\mathrm{2}}(q_{\mathrm{e}}-q_t{)}^{\mathrm{2}}(4)

式(3)、式(4)中：q_e和q_t 分别为平衡吸附容量和吸附进行t时间的吸附容量，mg/g；k₁为准一级动力学方程的速率参数，min^-1；k₂为准二级动力学方程的速率参数，g/(mg·min)^-1[26]。

以MB和MV为阳离子染料，图6为PAANa/APGP-1.20复合水凝胶的吸附容量。从图6可以看出，初始阶段由内外浓度差引起的渗透压较大，吸附容量迅速增加，20 min后进入缓慢增加阶段。

表1为PAANa/APGP-1.20复合水凝胶的动力学参数。从表1可以看出，复合水凝胶吸附MB和MV的过程更符合准二级动力学方程，其相关系数R²分别为0.955和0.981，明显高于准一级动力学方程的拟合结果。根据准二级动力学方程的假设，复合水凝胶对MB和MV的吸附过程以化学作用为主，即通过离子交换吸附相应的阳离子染料。除化学吸附作用外，水凝胶的多孔结构以及大分子链网络结构中富含的负离子和含氧基团也可以通过静电力和氢键等物理作用促进吸附过程。

2.4 复合水凝胶吸附热力学分析

吸附动力学研究表明复合水凝胶对MB和MV的吸附过程以化学作用为主，同样也具有温度依赖性。上述吸附过程的热力学参数，涉及吸附焓的变化(∆H⁰)、吸附熵的变化(∆S⁰)和标准吉布斯自由能变化(∆G⁰)，可分别通过式(5)和式(6)计算得到，其中，k_c=q_e/c_e，q_e和c_e分别为吸附平衡时的吸附容量和剩余染料质量浓度^[27]。

\mathrm{l}\mathrm{n}{k}_{\mathrm{c}}=\frac{\mathrm{\Delta }{S}^{\mathrm{0}}}{R}-\frac{\mathrm{\Delta }{H}^{\mathrm{0}}}{RT}(5)

\mathrm{\Delta }{G}^{\mathrm{0}}=-RT\mathrm{l}\mathrm{n}{k}_{\mathrm{c}}(6)

表2为PAANa/APGP-1.20复合水凝胶的热力学参数。图7为PAANa/APGP-1.20复合水凝胶的热力学拟合曲线。从表2和图7可以看出，线性拟合的相关系数分别为0.975和0.995，线性关系良好。∆H⁰分别为18.64 kJ/mol和20.61 kJ/mol，∆S⁰分别为81.5 J/(mol·K)和88.2 J/(mol·K)。∆H⁰和∆S⁰均为正数，表明吸附过程具有吸热、熵增和无序度增大的特征，所有温度下的∆G⁰均为负值，证明吸附是自发的过程。

2.5 复合水凝胶等温吸附分析

在其他条件保持不变时，提高初始染料质量浓度有利于提升吸附驱动力，从而促进固液传质过程。因此，通过常用的Langmuir和Freundlich吸附等温线模型对初始质量浓度与平衡吸附容量的关系曲线进行拟合^[28]。图8为PAANa/APGP-1.20复合水凝胶的等温线拟合曲线。从图8可以看出，增大初始染料质量浓度可以提高渗透压，从而使染料分子迅速进入水凝胶内部，增加染料分子与水凝胶中吸附点位的接触概率，水凝胶对染料的吸附容量显著增加。然而，固定的吸附剂用量下，尤其是当吸附点位几乎完全被染料分子占据时，继续增大初始染料质量浓度对提升吸附容量的作用十分有限，反而降低了染料的去除效率。

表3为PAANa/APGP-1.20复合水凝胶的等温线拟合参数，其中K_L和K_F分别是Langmuir和Freundlich常数。从表3可以看出，Langmuir等温线模型的相关系数R²分别为0.993和0.991，均高于Freundlich等温线模型，表明复合水凝胶对MB和MV的吸附是均相单层吸附过程，主要是富含负电性的羧酸根和磺酸根的网络结构与阳离子染料发生作用。根据Langmuir等温线模型可计算出复合水凝胶对MB和MV的极限吸附容量(Q_m)分别为467.334 mg/g和591.114 mg/g。

3 结论

通过化学改性成功制备水溶性的APGP，随后通过自由基共聚合成以羧酸根和磺酸根为活性吸附点位的多孔PAANa/APGP复合水凝胶。随着APGP含量的增大，复合水凝胶的吸水率逐渐下降，压缩强度和破坏应变逐渐增大，其中PAANa/APGP-1.20复合水凝胶在720 min时的吸水率为7.8 g/g，压缩强度最高为0.73 MPa。PAANa/APGP-1.20复合水凝胶对阳离子染料MB和MV具有优异的吸附性，吸附平衡时间约为20 min。吸附过程是以化学作用为主的自发吸热过程，可通过准二级动力学方程和Langmuir等温线模型进行描述，复合水凝胶对MB和MV的极限吸附容量分别计算为467.334 mg/g和591.114 mg/g。

参考文献

[1] 白润英, 丁怡, 杨钰超, 等. 改性材料用于光催化降解水中多种污染物的研究[J]. 节能, 2024, 43(10): 111-116.

[2] 崔玉民, 殷榕灿. 染料废水处理方法研究进展[J]. 科技导报, 2021, 39(18): 79-87.

[3] 张一帆. 染料废水处理技术研究进展[J]. 印染助剂, 2025, 42(1): 12-17.

[4] SOLAYMAN H M, HOSSEN M A, AZIZ AABD, et al. Performance evaluation of dye wastewater treatment technologies: A review[J]. Journal of Environmental Chemical Engineering, 2023, 11(3): 109610.

[5] 张成全, 王向鹏, 任晓婷, 等. 水凝胶在吸附领域的应用进展[J]. 化工新型材料, 2023, 51(): 653-658.

[6] 侯玉美, 翟兴月, 金桥, 等. 水凝胶研究现状[J]. 山东化工, 2024, 53(21): 78-82.

[7] YANG Y C, ZHU Q L, PENG X W, et al. Hydrogels for the removal of the methylene blue dye from wastewater: A review[J]. Environmental Chemistry Letters, 2022, 20(4): 2665-2685.

[8] 韩志成, 贾伟娜, 王璇, 等. P(N-MAAm)水凝胶吸附剂的制备及其对亚甲基蓝染料吸附性能的研究[J]. 现代化工, 2024, 44(): 166-171.

[9] 张金玉, 曲德智, 王舒羽, 等. 聚合物基水凝胶的研究进展及应用研究[J]. 中国胶粘剂, 2023, 32(8): 48-59.

[10] 从金月, 黄超群, 贾伟娜, 等. 阳离子型聚N-羟甲基丙烯酰胺水凝胶的制备及其对废水中甲基橙的吸附性能研究[J]. 现代化工, 2024, 44(): 257-263.

[11] 吴开德, 马旭东, 杨海存, 等. 聚丙烯酰胺/桃胶多糖/凹凸棒土杂化水凝胶的制备与吸附性能[J]. 化工新型材料, 2025, 53(1): 207-212.

[12] GONÇALVES J O, STRIEDER M M, SILVA L F O, et al. Advanced technologies in water treatment: Chitosan and its modifications as effective agents in the adsorption of contaminants[J]. International Journal of Biological Macromolecules, 2024, 270: 132307.

[13] ZHENG D, WANG K, BAI B. A critical review of sodium alginate-based composites in water treatment[J]. Carbohydrate Polymers, 2024, 331: 121850.

[14] 唐璐, 郝绍杰, 郜乾, 等. 酒糟纤维素纳米晶的制备, 表征及离子染料吸附研究[J]. 功能材料, 2024, 55(9): 9191-9198.

[15] YANG H C, SHI M Y, MA W Z, et al. Quaternized cross-linked peach gum polysaccharide as an adsorbent for fast and selective removal of anionic dyes from aqueous solution[J]. International Journal of Biological Macromolecules, 2025, 306: 141571.

[16] FAKHRI V, JAFARI A, LAYAEI VAHED F, et al. Polysaccharides as eco-friendly bio-adsorbents for wastewater remediation: Current state and future perspective[J]. Journal of Water Process Engineering, 2023, 54: 103980.

[17] PANDEY S, MAKHADO E, KIM S, et al. Recent developments of polysaccharide based superabsorbent nanocomposite for organic dye contamination removal from wastewater: A review[J]. Environmental Research, 2023, 217: 114909.

[18] CHEN K W, LI Y H, WANG M Z, et al. Removal of methylene blue dye from aqueous solutions by pullulan polysaccharide/polyacrylamide/activated carbon complex hydrogel adsorption[J]. ACS Omega, 2022, 8(1): 857-867.

[19] 梁志, 胡鑫鑫. 木聚糖基水凝胶对Cu²⁺吸附性能的研究[J]. 塑料科技, 2024, 52(1): 54-58.

[20] 胡鑫鑫, 梁志, 王丹菊. 木聚糖基水凝胶对亚甲基蓝吸附性能研究[J]. 塑料科技, 2024, 52(7): 52-57.

[21] 王善红, 夏光辉, 裴世春. 桃胶多糖的水解、结构性能与应用研究进展[J]. 食品安全质量检测学报, 2023, 14(18): 17-23.

[22] 林慧, 代金霞, 薛瑾, 等. 桃胶的理化性质、功效成分及其安全性研究进展[J]. 食品安全质量检测学报, 2023, 14(21): 219-226.

[23] ZENG S H, LONG J W, SUN J H, et al. A review on peach gum polysaccharide: Hydrolysis, structure, properties and applications[J]. Carbohydrate Polymers, 2022, 279: 119015.

[24] YANG H C, WU K D, ZHU J B, et al. Highly efficient and selective removal of anionic dyes from aqueous solutions using polyacrylamide/peach gum polysaccharide/attapulgite composite hydrogels with positively charged hybrid network[J]. International Journal of Biological Macromolecules, 2024, 266, 131213.

[25] HUANG B T, LIAO J, ZHOU L. Peach gum-derived aminated magnetic gel: An exceptional and recyclable adsorbent for efficient removal of diclofenac sodium[J]. Industrial Crops and Products, 2024, 222: 120044.

[26] YU K L, LEE X J, ONG H C, et al. Adsorptive removal of cationic methylene blue and anionic Congo red dyes using wet-torrefied microalgal biochar: Equilibrium, kinetic and mechanism modeling[J]. Environmental Pollution, 2021, 272: 115986.

[27] USMAN M A, KHAN A Y. Selective adsorption of anionic dye from wastewater using polyethyleneimine based macroporous sponge: Batch and continuous studies[J]. Journal of Hazardous Materials, 2022, 428: 128238.

[28] YILDIZ H. The production of a novel adsorbent from forest waste (Platanus orientalis L.) for dye adsorption: Adsorption process optimization and experimental design[J]. Materials Science and Engineering: B, 2024, 304: 117366.

基金资助

江苏省研究生实践创新计划项目(KYCX23_3052)